Совместная полимеризация двух или нескольких мономеров с образованием макромолекул, содержащих в основной цепи звенья различных исходных мономеров, называется сополимеризацией [65—69]. Необходимо отметить, что не все мономеры, способные гомополимеризоваться, вступают в реакцию совместной полимеризации. Так, при радикальной сополимеризации стирола с винилаце-татом лишь очень небольшое число звеньев винилацетата включается в цепь сополимера (табл. 12). В то же время некоторые мономеры, не способные гомополимеризоваться, могут вступать в реакцию сополимеризации.[6, С.169]
Сополимеризацией называется процесс совместной полимеризации двух или нескольких мономеров с образованием макромолекул, содержащих в основной цепи звенья различных исходных мономе-[4, С.34]
ЦИКЛОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, циклическая полимеризация (cyclopolymerization, Zyklopoly-merisation, polymerisation cyclique) — полимеризация с образованием макромолекул, главные цепи к-рых содержат циклич. группировки, отсутствующие в исходном мономере. Ц. может происходить как по цепному, так и по ступенчатому механизмам.[10, С.442]
Деструкция по закону случая происходит путем независимых разрывов связей в основной цепи (главным образом, в гетероцеп-ных полимерах — полиамидах, полисахаридах и др.) с образованием макромолекул меньшей длины. В конечном итоге при деструкции могут образоваться мономерные соединения. Как правило, деструкция по закону случая протекает под влиянием химических реагентов (кислот, щелочей и т. д.) с разрывом связей углерод — гетероатом. Этот тип деструкции характерен для поликонденсационных полимеров (например, гидролиз полисахаридов, белков).[3, С.68]
Обрыв цепи приводит к образованию нейтральной макромолекулы. Этот процесс, в результате которого происходит насыщение конечного звена макрорадикала без образования новых радикалов. Часто обрыв происходит в результате соединения двух макрорадикалов между собой с образованием макромолекул, содержащих на обоих концах остатки молекул инициатора[5, С.26]
Цепными реакциями называют такие процессы, при которых энергия, освободившаяся в результате завершения одного акта присоединения, не рассеивается в окружающую среду, а передается другой молекуле и возбуждает новый акт присоединения. Число повторяющихся актов присоединения молекул мономера с образованием макромолекул соответствует длине кинетической цепи данных превращений.[2, С.89]
Используя метод сополимеризации, можно получать сополимеры сетчатой структуры. Для этого один из исходных мономеров должен содержать в молекуле две двойные связи. Каждая из двойных связей такого мономера принимает участие в росте отдельных цепей макромолекул, соединяя их между собой. Примером подобного процесса с образованием макромолекул сетчатой структуры может служить сополимеризация стирола и дивинилбензола[2, С.121]
Общая особенность всех этих процессов — обратимый и равновесный характер тех элементарных реакций, которые лежат в основе всего процесса поликонденсации. Они представляют собой обменное превращение двух функциональных групп, находящихся в одних или разных молекулах. Эти превращения протекают с выделением низкомолекулярного продукта и образованием макромолекул по схеме:[9, С.119]
Среди новых методов получения полимеров за счет раскрытия кольца мономера следует отметить полимеризацию циклоолефинов в присутствии катализаторов Циглера — Натта (например, WCle+ +С2Н5А1С12) [10], напоминающую реакцию метатезиса (перераспределение радикалов у двойной связи алкенов) и протекающую, вероятно, по цепному карбеновому механизму с образованием макромолекул, содержащих двойную связь в цепи. Инициирование, по мнению Б. А. Долгоплрска, осуществляется карбенами, которые получаются при взаимодействии компонентов катализатора и стабилизируются комплексообразованием:[7, С.221]
Принципиальное отличие цепной полимеризации от других цепных реакций в химии низкомолекулярных соединений состоит в том, что последовательная цепь элементарных реакций кинетической цепи приводит к возникновению молекулярной цепи полимера, средняя длина которой (т. е. средняя степень полимеризации конечного продукта) в простейших случаях соответствует числу последовательных актов роста кинетической цепи. Иными словами, при этом образуется материальная цепь - макромолекула. Поэтому полимеризация - это процесс, в котором развитие кинетической цепи сопровождается образованием макромолекул.[1, С.213]
полимеризация (cyciopolymerization, Zyklopoly-merisation, polymerisation cyclique) — полимеризация с образованием макромолекул, главные цепи к-рых содержат циклич. группировки, отсутствующие в исходном мономере. Ц. может происходить как но цепному, так и по ступенчатому механизмам.[8, С.442]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.