Отрицательные отклонения от идеальности свидетельствуют об уменьшении числа молекул данного компонента в парообразной фазе, т. е о хорошем взаимодействии компонентов в растворе. Положительные отклонения от идеальности яв:1П|Отся следствием плохого взаимодействии между компонентами, в результате чего их молекулы стремятся перейти в парообразную фазу в боль-мгем количестве, что приводит к возрастанию парциальное давлевня пара Pi. К>к следует из уравнения (26), отклонения от идеальности в растворах обусловливаются несоблюдением следующих условий.[1, С.351]
Возможны как положительные, так и отрицательные отклонения от закона (4.1). В первом случае (^[А]^ d[A]m2 > 0; во втором — Положительное отклонение означает, что сорбция молекулы Л облегчает сорбцию следующей молекулы. Существует два механизма, ведущих к положительным отклонениям:[5, С.109]
Для растворов полимеров характерны резко отрицательные отклонения от идеальности, что хорошо видно из рис. 151, на котором представлена зависимость относительного давления пара над раствором от мольной доли полимера в растворе. На рис, 152 приведены типичные кривые зависимости относительного давления пара над раствором полимера от состава, выраженного в весовых или объемных долях.[1, С.353]
Для растворов полимеров характерны резко отрицательные отклонения от идеальности, что хорошо видно из рис. 151, на котором представлена зависимость относительного давления пара над раствором от мольной доли полимера в растворе. На рис. 152 приве-[2, С.353]
С этой точки зрения, возникшей при изучении поверхностных явлений, объяснены и значительные отрицательные отклонения от аддитивности эквивалентной электропроводности:при смешении галогенидов Ag с галогенидами К и РЬСЬ Ag-ионы координируют ионы галогенов и вследствие этого становятся менее подвижными.[6, С.170]
Изотермы эквивалентной электропроводности оказались линейными для систем NaNOa — NaNOs, CdCh— CdJ2 [51; отрицательные отклонения имелись для систем, в которых образуются конгруэнтно-плавящиеся соединения КВг — ВаВг2 (отклонение до 28%) и CdCh — LiCl; значительное отклонение наблюдалось для системы CdJs — KJ и очень небольшое — для системы КМОз— КВг; в обеих последних системах образуются инкон-груэнтно-плавящиеся соединения. Энергия активации ?л оказалась почти аддитивной для всех двойных систем независимо от диаграмм плавкости, за исключением системы CdJ2 — KJ: несмотря на то, что соединение, образующееся в ней, плавится ин-конгруэнтно, кривая энергии активации имеет резкий (сингулярного типа) максимум при составе соединения.[6, С.162]
Криометрические * измерения показали,что растворы AgNOs— KaSO4 идеальны, растворы AgNOs — КМОз мало отклоняются от идеальных, растворы AgNOs — LiCl (ВаСЬ, КС1) имеют положительные или отрицательные отклонения. Для системы К.С1— LiNOs криометрические кривые использованы наиболее полно с целью вычисления активностей, теплот и энтропии смешения. Система не идеальна. Интегральная теплота смешения приближается к Vs теплоты плавления, энтропия лишь незначительно отличается от соответствующей величины для идеальных растворов. Таким образом, растворы оказались не идеальными, но правильными.[6, С.154]
Отрицательное отклонение от уравнения (4.1) относится к случаю, когда полимер обладает ограниченным числом (ограниченной концентрацией) центров, каждый из которых может сорбировать одну молекулу А. В этом случае с увеличением концентрации А в полимере число незанятых центров уменьшается. Во многих случаях отрицательные отклонения могут быть описаны законом, аналогичным уравнению Лэнгмюра (4.4) или его комбинацией с законом Генри (4.5) [2-7, И]:[5, С.110]
рия предсказывает отрицательные отклонения от идеальности для растворов полимеров, и тем большие, чем выше молекулярный вес полимера. Уравнение (36) для осмотического давления растворов полимеров в, некоторых случаях удовлетворительно согласуется с экспериментом.[1, С.397]
ной электропроводности — отрицательные отклонения, достигающие 18%. Принимая неправильное толкование диаграммы плавкости, авторы [5] говорят об увеличении ковалентных связей вследствие комплексообразования в расплаве. Действительно, при смешении происходит увеличение упорядоченности вследствие обмена катионов анионами, сопровождающегося выделением энергии [24].[6, С.168]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.