Синтез линейных полимеров формальдегида двух типов —содержащих связь С—С или связь С—О, описан в обзоре Сомер-са [550]. Полиформальдегиды, имеющие коэффициент полимеризации, равный 15—100, плавятся при 120—170° и находят применение для получения искусственного волокна.[7, С.190]
Изучены ИК-спектры полимеров формальдегида высокого (I) и низкого (II) молекулярного веса, а также параформальдегида (III) в интервале 660—4000 см"1. Спектры II обладают добавочными полосами конечных гидроксильных групп. В полимерах отсутствует плоская зигзагообразная конформация скелета ОС—О—С. Спектры отвечают спиральной структуре цепей.[5, С.493]
В реакциях поликонденсации фенола с формальдегидом последний можно заменить параформом (смесь полимеров формальдегида, темп. пл. 150—160°), а- или (i-полиоксиметиленом со степенью полимеризации не менее 100 и темп. пл. 163—168\[1, С.379]
Полиформальдегид (—СШО—)х известен давно, однако его не удавалось получить с достаточно высоким молекулярным весом, хотя Штаудингер [594] еще в 1929 г. сообщил о получении полимеров формальдегида, способных образовывать волокно. В последнее время были получены высокомолекулярные полимеры формальдегида, которые оказались весьма интересными по своим[7, С.95]
Другие алифатические альдегиды (например, ацетальдегид. масляный альдегид) образуют с фенолом только низкомолекулярные полимер] • типа новолаков. Такие полимеры можно превратить в резит при действии на них формальдегида, полимеров формальдегида или действии гексаметилентетрамина. Для сип-[1, С.379]
Необходимым элементом в этой системе должна быть количественная характеристика — «степень замешанности», которая показывает количество заместителей в цепи, приходящееся на определенное число атомов углерода (например, на 100), которую мы будем обозначать индексом С3. Этот индекс может изменяться в очень широких пределах: от 0 — в случае полиэтилена — до 100 —в случае политетрафторэтилена. Этот индекс будет полезен и в случае сополимеров. Для гетероцепных соединений, наряду с этим, целесообразно ввести понятие «гетероцепная характеристика», обозначаемое индексом Гх и показывающее число ге-тероатомов, приходящееся на каждые 100 атомов, входящих в цепь. Этот индекс будет равен 100 в случае тиокола, 50 — в случае полимеров формальдегида, 33 — в случае полимера окиси этилена и т. п.[4, С.159]
Петров и Серенков [186] при деструкции полимеров формальдегида получили стабильные спиртовые растворы последнего с концентрацией 40—40,5%.[8, С.68]
В качестве стабилизаторов высокомолекулярных полимеров формальдегида предложено большое число различных соединений598-608. К ним относятся гидразины и его замещенные, гидра-зиды, ароматические втор, и трет, амины, фенолы и их замещенные, мочевина или тиомочевина и их замещенные598-600, полимеры N-виниллактамов601, М^т^',М/-тетракис-(оксиалкил)-1,2-эти-лендиамин602 и другие соединения603-606. Полиформальдегид окрашивается и одновременно стабилизуется оксиантрахиноном, содержащим 2—8 ОН-групп607. Стабилизация ацетилированного полиформальдегида достигается введением в него солей марган-да и меди608.[9, С.170]
В 1925 г. Штаудингер [5] установил структуру полимеров формальдегида и пришел к выводу, что они являются линейными цепными соединениями. Эта точка зрения получила всеобщее признание лишь после борьбы со взглядами тех ученых, которые, основываясь на результатах чисто физического изучения (рентгенограммы и молекулярные веса) высокомолекулярных соединений, считали, что их строение можно объяснить способностью отдельных небольших молекул к образованию сильно ассоциированных мицелл. Наиболее отчетливо этот взгляд был изложен Мейе-ром и Марком в их мицеллярной теории (1928 г.) [6].[10, С.6]
Петровым, Голышевой и Лукавенко* была проведена работа по применению полимеров формальдегида в производстве литых фенопластов и прессовочных композиций на основе новолачных смол. При этом было установлено, что непрозрачные литые фенопласты можно получать без упаривания водно-эмульсионной смолы. По такому способу была получена смола типа литого карболита и неолейкорита. Для получения прессовочных композиций получались твердые новолачные смолы при соотношении 7 молей фенола на 6 молей формальдегида. Твердая новолачная саЛла смешивалась на шаровой мельнице со смесью параформа и наполнителя и -с ускорителями отверждения, т. е. солями, полученными из новолачной смолы и гидроокисей тяжелых или щелочноземельных металлов.[11, С.94]
Полиформальдегид [— СН2 — О —]х известен уже давно. Впервые он был получен великим русским ученым Бутлеровым [2] в 1859 г. Однако долго не удавалось синтезировать полимер с достаточно высоким молекулярным весом. Штаудингер [3] в 1929 г. сообщил о получении полимеров формальдегида, способных образовывать волокно, но это сообщение не привлекло тогда внимания, и лишь в последнее время были получены высокомолекулярные полимеры формальдегида, которые оказались весьма интересными по своим свойствам [4—9]. Полиформальдегид имеет т. пл. 185° С, плотность 1,25 [7], растворяется в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3:1) [10], легко кристаллизуется. Отличительной особенностью полиформальдегида является высокая ударная прочность, что представляет большой интерес для его практического использования. Доступность исходных веществ и высокие механические свойства полиформальдегида приведут,[10, С.220]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.