На главную

Статья по теме: Структуру полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Как известно, структуру полимеров в аморфном состоянии рассматривали до исследований В. А. Каргина как систему хаотически расположенных макромолекул, существующих в различных конформациях и связанных друг с другом через взаимные захлесты и переплетения. Такая модель структуры полимеров в аморфном состоянии была использована для создания кинетической теории высокоэластичности в виде известной «молекулярной сеточной модели» и для построения других физических теорий, объясняющих особенности поведения аморфных полимеров в различных физических состояниях. Структуру же полимеров в кристаллическом состоянии представляли в виде кристаллитов, вкрапленных в аморфную матрицу. При этом представляли, что полимерные кристаллиты, размеры которых значительно меньше длины макромолекул, соединены проходящими через них цепями (известная модель «бахромчатых мицелл»).[13, С.6]

Вопрос о влиянии наполнителей, на структуру полимеров, образующихся в их присутствии при полимеризации или поликонденсации, исследован еще недостаточно. Условия роста цепи в поверхностном слое и формирования структур при полимеризации должны оказывать значительное влияние на свойства полимера. Адсорбция олигомерных и растущих полимерных молекул на поверхности ведет к изменению условий протекания реакции. Вследствие, ограничивающего влияния поверхности изменяются условия диффузии молекул, а в результате адсорбции блокируются функциональные группы, способные принимать участие в реакции. Возможность селективной адсорбции компонентов реакционной смеси может приводить к различному распределению компонентов в гра-[9, С.284]

В 1925 г. Штаудингер [5] установил структуру полимеров формальдегида и пришел к выводу, что они являются линейными цепными соединениями. Эта точка зрения получила всеобщее признание лишь после борьбы со взглядами тех ученых, которые, основываясь на результатах чисто физического изучения (рентгенограммы и молекулярные веса) высокомолекулярных соединений, считали, что их строение можно объяснить способностью отдельных небольших молекул к образованию сильно ассоциированных мицелл. Наиболее отчетливо этот взгляд был изложен Мейе-ром и Марком в их мицеллярной теории (1928 г.) [6].[21, С.6]

Радзецкий и Смете [577] исследовали структуру полимеров 1- и 2-фенилбутадиена, полученных методами эмульсионной, анионной, катионной и фотохимической полимеризаций, и установили, что полученные полимеры имеют значительное содержание разветвленных структур. Строение полученных полимеров существенно отличается от строения молекул полибутадиена и полиизопрена, что, по-видимому, связано с влиянием фенильного кольца на реакционную способность радикалов (или ионов), образующихся при полимеризации фенилбутадиена.[19, С.515]

Одним из параметров, характеризующих структуру полимеров, является степень ориентации кристаллитов или полимерных цепей. В случае одноосной ориентации кристаллитов полимера при произвольных поворотах вокруг оси, а также в случае, когда все макромолекулы в образце при деформации располагаются параллельно друг другу, возникает аксиальная текстура рентгенограммы; причем ось вращения кристаллов или направление цепей совпадают с осью текстуры. Аксиальная текстура встречается у большинства природных и синтетических волокон и у многих пленок после одноосной деформа-[7, С.365]

Одним из параметров, характеризующих структуру полимеров, является степень ориентации кристаллитов (у кристаллических полимеров) или полимерных цепей (у аморфных полимеров). Ориентированные полимеры — в виде волокон, пленок, изделий, полученных литьем под давлением, экструзией и т. д., широко используются в современной технике и в быту.[10, С.48]

Одним из важных параметров, характеризующих -кристаллическую структуру полимеров, является степень кристалличности к, определяемая формулой (2.12). Значение 'л существенно влияет на вязкоупругие свойства кристаллических полимеров. В результате этого температура стеклования аморфных областей, интенсивность релаксационных максимумов, значения динамических модулей упругости и скорости звука, как правило, заметно зависят от и.[10, С.267]

Вместе с тем, вопрос о роли диффузионных процессов при аутогезии значительно усложняется в связи с современными взглядами на структуру полимеров. Представления о пачечном строении полимеров, развиваемые Каргиным, Китайгородским и Слонимским [3], в настоящее время подтверждены многочисленными экспериментальными данными, относящимися к самым различным свойствам полимеров. Концепция об упорядоченной структуре полимеров должна неизбежно привести к уточнению механизма адгезии и аутогезии. Представляло большой интерес исследовать основные особенности аутогезии полимеров, обладающих различными надмолекулярными структурами с целью выяснить влияние этих структур на условия образования аутогезионной связи. С другой стороны, интересно было установить возможность применения аутогезии для изучения подвижности макромолекул, входящих в эти структуры.[13, С.319]

В свете полученных данных вполне объяснимы результаты, опубликованные Кантцем [38], Кларком [39] и другими авторами, исследовавшими кристаллическую структуру полимеров, перерабатывавшихся литьем под давлением. В поверхностном слое молекулярные цепи, вытянутые в направлении продольного течения, образуют зародыши кристаллизации, на которых растут ламели в плоскости, перпендикулярной направлению потока. В слое, лежащем непосредственно под поверхностным, продолжается образование зародышей кристаллизации, но растущие здесь ламели перпендикулярны поверхности формы и по отношению к направлению течения ориентированы случайным образом. Морфология образующейся при этом структуры определяется, по-видимому, совместным влиянием ориентации за счет сдвигового течения и значительного перепада температуры. Напомним, что как сдвиговое течение, так и растяжение расплава способны привести к значительной ориентации цепей, вызывающей зародышеобразование (см. разд. 3.6). В центре изделия наблюдается сферолитная морфология, характеризующаяся отсут-[1, С.539]

Изучение вязкости статистических сополимеров и блок-сополимеров бутадиена со стиролом представляет несомненный интерес с точки зрения переработки полимеров; кроме того, такое изучение может помочь объяснить структуру полимеров, находящихся в вязко-текучем состоянии. Предыдущие работы [2—4] показали, что молекулярный вес, распределение по молекулярным весам и наличие длинных разветвлений в цепи значительно влияют на ньютоновскую и неньютоновскую вязкость различных полибутадиенов. Как правило, низкий молекулярный вес, узкое распределение по молекулярным весам, отсутствие разветвленности и повышенные температуры способствуют ньютоновскому течению. При фиксированном средневесовом молекулярном весе расширение распределения по молекулярным весам приводит к проявлению пепыотоновского течения при более низких скоростях сдвига и, следовательно, к снижению вязкости при используемых на практике скоростях. Длинноцепочечные разветвления в высокомолекулярных полимерах способствуют повышению вязкости при низких скоростях сдвига и более резкому снижению вязкости при увеличении скорости.[16, С.236]

Устоявшиеся проблемы. В достаточной мере устоявшимися можно считать все проблемы, связанные с релаксационными состояниями, и при решении которых в качестве экспериментальных методов используется релаксационная спектрометрия. Последняя позволяет зондировать структуру полимеров на всех уровнях молекулярной и надмолекулярной организации и конкурирует с так называемыми прямыми структурными методами в том плане, что наряду с собственно структурой дает информацию о подвижности и временах жизни всех элементов или уровней, определяющих структурную организацию полимеров.[2, С.282]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тадмор З.N. Теоретические основы переработки полимеров, 1984, 632 с.
2. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
3. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
4. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
5. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
6. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
7. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
8. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
9. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
10. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
11. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
12. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
13. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
14. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
15. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
16. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
17. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
18. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
19. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
20. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
21. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную