Эластичность полимеров обусловлена их особой молекулярной структурой. Схематично эта структура представляет собою длинные гибкие молекулярные цепи, соединенные через некоторые промежутки боковыми цепями. Эти связи называются поперечными и могут быть либо первичными химическими связями, либо просто механическими переплетениями цепей. Например, в натуральном сыром каучуке почти нет или очень мало химических поперечных связей, но достаточно переплетений цепей, чтобы обеспечить некоторую эластичность. Натуральный каучук может применяться только после вулканизации с помощью серы, перекиси и т. д., в результате которой образуются химические связи. Это значительно улучшает его эластичность.[6, С.194]
Оптич. активность полимеров обусловлена наличием дисспм.метрических (хиралышх) структур в макромолекулах: асимметрич. центров (чаще всего — асимметрич. атомов углерода), атронон.чомсрных звеньев или участков макромолекул со спиральной конформацией. Первые два типа структур локализованы в элементарном звено О. а. п. (в основной цепи или в боковых ветвях) и характеризуются конфигурацией звеньев полимера — его первичной структурой. Последний тин связан со вторичной структурой макромолекулы — ее конфирмацией, к-рая зависит как от строения элементарного звена, так и от природы и силы межмолекулярных взаимодействий. При наличии в макромолекуле сразу нескольких. типов хиральных структур их вклады в оптич. активность полимера суммируются.[18, С.242]
Оптич. активность полимеров обусловлена наличием диссимметрических (хиральных) структур в макромолекулах: асимметрич. центров (чаще всего — асимметрич. атомов углерода), атропоизомерных звеньев или участков макромолекул со спиральной конформацией. Первые два типа структур локализованы в элементарном звене О. а. п. (в основной цепи или в боковых ветвях) и характеризуются конфигурацией звеньев полимера — его первичной структурой. Последний тип связан со вторичной структурой макромолекулы — ее конформацией, к-рая зависит как от строения элементарного звена, так и от природы и силы межмолекулярных взаимодействий. При наличии в макромолекуле сразу нескольких типов хиральных структур их вклады в оптич. активность полимера суммируются.[23, С.240]
Механохимическая деструкция полимеров обусловлена несколькими взаимосвязанными основными факторами, которые определяют главным образом эффективность расщепления ма-кромолекулярных цепей при их переработке. Из этих факторов в первую очередь отметим химическую природу полимера, подвергнутого деструкции, конформацию его цепей, первоначальные молекулярный вес и степень полидисперсности, природу среды и акцепторов, рабочую температуру применяемого режима переработки.[15, С.34]
Сложность определения молекулярного веса полимеров обусловлена их полпмолскулярностью, так как в каждом образце находятся молекулы различных размеров. Поэтому молекулярный вес, определенный любым методом, представляет собой среднюю величину, которая, однако, при измерении различными методами принимает разные числовые значения. Ниже приводится пример расчета средних величин молекулярного веса.[2, С.478]
Сложность определения молекулярного веса полимеров обусловлена их полпмолскулярностью, так как в каждом образце находятся молекулы различных размеров. Поэтому молекулярный вес, определенный любым методом, представляет собой среднюю величину, которая, однако, при измерении различными методами принимает разные числовые значения. Ниже приводится пример расчета средних величин молекулярного веса.[8, С.478]
Высокая оптическая чувствительность этих полимеров обусловлена их строением — наличием большого числа ароматических ядер и конденсированных циклов, характеризуемых значительной анизотропией поляризуемости. Соединения, насыщенные атомами азота, серы и ароматическими ядрами, как это следует из табл. 6.5, обладают наиболее высокими значениями С0. В случае ароматических полимеров большое влияние на оптическую чувствительность оказывает также тип замещения ароматических ядер в основной цепи. Полимер, в котором замещение происходит в пара-положении, обладает более высокой оптической чувствительностью, чем полимер, у которого ароматический цикл в основной цепи замещен в мета-положении (при прочих равных условиях).[11, С.213]
По Кобеко, высокая прочность ориентированных полимеров обусловлена тремя причинами: переходом по мере ориентации цепей от разрушения в основном межмолекулярных связей к разрушению химических связей в цепях полимера; малой скоростью прорастания трещин из-за различия в значениях модулей упру-[9, С.139]
Возможность целенаправленного формирования структур во время переработки полимеров обусловлена анизотропией макромолекул, связанных с прочными химическими связями, действующими вдоль главной цепи макромолекулы, и слабыми, но многочисленными межмолекулярными связями, действующими в поперечном направлении.[1, С.45]
Величина С0 изменяется в очень широких пределах в зависимости от химического строения полимера - от небольших отрицательных значений для по-лиметилметакрилата и поли-а-метилстирола до очень больших положительных значений, характерных для ароматических полимеров. Высокая оптическая чувствительность этих полимеров обусловлена их строением: наличием большого числа конденсированных ядер, характеризуемых значительной анизотропией полярности. Соединения, насыщенные атомами азота, серы и ароматическими ядрами, как это следует из табл. 30, обладают наиболее высокими значениями С0. Большое влияние на оптическую чувствительность оказывает также тип замещения ароматических ядер. Пара-замещение способствует увеличению С0.[3, С.239]
Таким образом, упругая сила полимерной цепи оказывается прямо пропорциональной расстоянию h между концами цепей. При растяжении такой цепи ее упругость возрастает, в нерастянутом состоянии цепь сворачивается в клубок. Другим важным свойством полимера, находящегося в высокоэластическом состоянии, является то, что его упругая сила прямо пропорциональна температуре. Таким образом, ясно, что высокоэластичность полимеров обусловлена тепловым движением звеньев, происходящим в результате внутреннего вращения. Следует заметить, что модель свободно-сочлененной цепи является лишь первым и довольно грубым приближением. Она не учитывает реального строения полимерных цепей и недостаточна для описания их поведения. В полимерных цепях валентные углы между связями достаточно жестко зафиксированы и вращение звеньев не является свободным. Рассмотрим с этой точки зрения цепь полиэтилена (рис. 7) . Пусть положение первых двух звеньев цепи задано.[10, С.26]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.