Кристаллическая структура может возникнуть у полимеров в том случае, когда основные цепи одинаково ориентированы, а боковые группы или полностью отсутствуют, или малы, или расположены с высокой степенью регулярности. Кристаллиты образуются из расплава при охлаждении полимера или при вытяжке. Согласно одной из теорий, образование кристаллитов происходит в результате укладки нескольких молекул подобно тому, как располагаются стебли в плетеной корзинке. В соответствии с теорией Келлера и О'Коннора5 полимерная молекула, входящая в кристалл, изгибается и складывается в виде ленты. Макромолекулы могут проходить через несколько аморфных и кристаллических областей. Вследствие большой длины молекулярные цепи, проходя через эти области, изгибаются. Поэтому высокомолекулярные полимеры не могут образовывать сплошную кристаллическую структуру. Между кристаллитами располагаются аморфные области, обладающие свойствами, типичными для аморфных полимеров**.[9, С.66]
Эпоксидные группы ЭНК поглощают в области 1250 см"1 (линейные, колебания С-О) и 870 см"1 (колебания цикла). Эти характеристические полосы полностью отсутствуют в смеси ХСПЭ/ЭНК, что указывает на полное расходование эпоксигрупп в процессе сшивания, а следовательно, на наличие побочных реакций. Появление широкого пика поглощения в области 3600-3200 см"1 подтверждает наличие гид-роксильных групп и раскрытие кольца в ЭНК. Полоса 1078 см"1 приписана связи С-О-С в простых эфирах, 1712 См'1 - группе С=О.[3, С.237]
Наибольшее применение в качестве сорбента получили гели гидрофобных материалов, например полистирола, сшитого дивинил-бензолом: В таких гелях практически полностью отсутствуют эффекты адсорбции анализируемых проб. В последнее время широко распространены макропористые стекла, которые обладают по сравнению с полимерным сорбентом рядом преимуществ (жесткость частиц, варьирование размеров пор, химическая стабильность) и недостатков (повышенная сорбция на них полимеров).[3, С.108]
Как видно из рис. 6, интенсивность уменьшения полосы поглощения нитрильной группы у препаратов, являющихся продуктами омыления полиакрилонитрила силикатом натрия, больше, чем у продуктов гидролиза полиакрилонитрила едким натром. В продуктах 90-минутного гидролиза полиакрилонитрила силикатом натрия и 120-минутного гидролиза едким натрием полосы поглощения групп —С = N полностью отсутствуют.[4, С.23]
В проявление аномалии вязкости кроме релаксационных процессов вносит еще вклад разрушение существующих в расплавах полимеров надмолекулярных структур, которое происходит, начиная с некоторых значений скоростей сдвига (участок // кривой течения 2 на рис. II. 14). Надмолекулярные структуры сохраняются в расплаве при малых скоростях сдвига, т. е. на начальном участке / кривой течения полимера, и полностью отсутствуют при очень больших скоростях деформирования полимера, т. е. на участке ///. Аномалию вязкости поэтому связывают с понятием структурной вязкости. Системы, аномалия вязкости которых выражается в уменьшении вязкости с ростом скорости сдвига, называют псевдопластичными. Многие полимеры в вязкотекучем состоянии являются псевдопластичными высоковязкими жидкостями, эффективная вязкость которых в реальных условиях переработки снижается в сотни и тысячи раз.[7, С.36]
Минимальное время химической релаксации тхим = 0,68 ч имеют вулканизаты с двуокисью свинца, отвержденные при комнатной температуре,' так как в них содержится большое количество меркаптидных связей. Для вулканизатов с двуокисью марганца, в которых отсутствуют ионные примеси, тхим составляет 32 ч. Несмотря на различие в скоростях химической релаксации мольная энергия активации этого процесса для указанных вулка низатов составляет 10 кДж/моль, которая, по-видимому, является энергией активации меркаптиддисульфидного обмена. В вулка-низатах, полученных с 2,4-толуилендиизоцианатом, полностью отсутствуют меркаптидные связи и для них тхим равно 200 ч, а энергия активации 15,3 кДж/моль. Вероятно, в этом случае процесс химической релаксации соответствует протеканию дисульфид-ди-сульфидного обмена [7, 9].[1, С.568]
Гарднер [43] интерпретировал деструкцию ПММА с добавками под действием радиации как результат реакций одновременно возникающих ионов и возбужденных состояний. Энергия возбуждения при этом может переноситься на большие расстояния, однако превращения возбужденных состояний с меньшей вероятностью вызывают деструкцию, чем положительные ионы, мигрирующие в меньшей степени, но зато имеющие гораздо большую склонность реагировать с макромолекулой в разрывом цепи. Предложенный путь переноса энергии излучения на ПММА согласуется с исследованием Вильске [44], который наблюдал перенос энергии излучения на расстояние более 1000 мономерных звеньев и через 2—3 мономерных звена. Установлено, что при пульсационном радиолизе ПММА в присутствии дифенила возникают анионы, причем катионы полностью отсутствуют [45].[5, С.231]
Данные, приведенные ниже, относятся к образцам, в которых полностью отсутствуют внутренние напряжения:[8, С.128]
Невыполнение этого предположения ^определяется тем фактом, что два полимера несовместимы. Это означает, что концентрация зацеплений у поверхности раздела относительно низкая, или даже что такие зацепления полностью отсутствуют. В результате этого вокруг капель появляется очень тонкий слой чистого растворителя. Такой слой с малой вязкостью может явиться причиной аномально низких значений вязкости смесей *.[10, С.71]
В то время, как сформулированные выше качественные суждения о ходе процесса весьма убедительны, оснований для их количественной проверки очень мало и необходимы более полные экспериментальные данные для определения используемых в теории параметров. В частности, почти полностью отсутствуют данные о межфазном натяжении между полимерами и углеводородными разбавителями, не говоря уже о том, как на него влияет присутствие мономера или стабилизаторов. Обнаружена также некоторая зависимость межфазного натяжения от молекулярной массы низших олигомеров [85], однако этот фактор не учитывали в проведенных здесь теоретических рассмотрениях. Кроме того, практически отсутствуют количественные данные о соотношениях растворимости для применяемых пар полимер—разбавитель, или о значениях х> которые могли бы быть использованы в оценках.[11, С.197]
Анионной полимеризацией н-пропилового эфира стиролсульфокислоты получена синдиотактич. П. (качественная оценка по спектрам ЯМР). Полимеризацию проводят в 10%-ном (по объему) р-ре эфира в тетрагид-рофуране в среде аргона при —75°С в присутствии и-бутиллития в течение 9 ч; образовавшийся полимер высаживают метанолом и переосаждают из р-ра в метил-этилкетоно в метанол (выход почти количественный). Гидролиз осуществляют путем кипячения 10%-ного р-ра полученного полимера в 8 н. НС1 в течение 24 ч. После диализа реакционной смеси и удаления растворителя получают чистую П., в к-рой полностью отсутствуют эфирные группы.[14, С.21]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.