Статья по теме: Расплавах полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Смешение в расплавах полимеров достигается за счет дефо-рмации сдвига, а эффективность смешения определяется величиной этой деформации, направлением усилий сдвига и продолжительностью их действия. Равномерное распределение вещества в расплаве полимера зависит от измельчения частиц до требуемого размера и распределения их в расплаве. Поток расплава в червячном экструдере имеет ламинарный характер, поэтому материал, движущийся в винтовом канале, должен подвергаться деформации сдвига по достаточно тонким слоям, а частицы должны измельчаться до требуемого размера и хорошо перемешиваться. Толщина слоев зависит от величины деформации сдвига и продолжительности ее действия, которая в свою очередь зависит от сопротивления системы.[27, С.95]

Таким образом, определяя значения &Ер, Р/ и Кд* , можно подойти к оценке интенсивности межмолекулярного взаимодействия и среднестатистических размеров действующего объема в растворах и расплавах полимеров. Течение - это релаксационный процесс. Температурная зависимость вязкости описывается также уравнением ВЛФ [см. уравнение (3.21)]:[1, С.190]

В процессе кристаллизации полимеров из слабоконцентрированных растворов каждая макромолекула участвует в формировании отдельного монокристалла и полностью свободна от взаимодействия и зацеплений с другими макромолекулами. В концентрированных растворах и расплавах полимеров, для которых характерно наличие в одном объеме множества молекулярных клубков, это положение утрачивает силу. Основным морфологическим элементом, из которого формируются надмолекулярные структуры, по-прежнему остается ламель, образованная складчатой цепью, однако наличие зацеплений, затрудняющих пристраивание соседних цепей, приводит к образованию более дефектных и сложных с морфологической точки зрения структур.[2, С.52]

Резины — это твердые тела, имеющие пространственную трехмерную сетку из соединенных между собой полимерных цепей, которая препятствует их течению и обеспечивает при каждом уровне деформации существование определенной восстанавливающей силы. В растворах и расплавах полимеров, так же как и в аморфных участках частично-кристаллических полимеров выше температуры стеклования, восстанавливающая сила будет со временем уменьшаться. Иначе говоря, в них при внезапном приложении деформации возникают силы (или напряжения), которые релаксируют во времени. Причину такого поведения объясняет выражение (2.1-3). Абсолютная величина AS с течением времени уменьшается, так как гибкие, жестко не закрепленные цепные молекулы под влиянием теплового движения вновь возвращаются к статистическим конформациям, преодолевая силы межмолекулярного воздействия, препятствующие сворачиванию в клубок (рис. 2.5).[2, С.43]

Таким образом, в расплавах полимеров при достаточно высоких температурах можно ожидать, что спад поперечной намагниченности будет описываться набором простых экспоненциальных зависимостей вида:[5, С.267]

В проявление аномалии вязкости кроме релаксационных процессов вносит еще вклад разрушение существующих в расплавах полимеров надмолекулярных структур, которое происходит, начиная с некоторых значений скоростей сдвига (участок // кривой течения 2 на рис. II. 14). Надмолекулярные структуры сохраняются в расплаве при малых скоростях сдвига, т. е. на начальном участке / кривой течения полимера, и полностью отсутствуют при очень больших скоростях деформирования полимера, т. е. на участке ///. Аномалию вязкости поэтому связывают с понятием структурной вязкости. Системы, аномалия вязкости которых выражается в уменьшении вязкости с ростом скорости сдвига, называют псевдопластичными. Многие полимеры в вязкотекучем состоянии являются псевдопластичными высоковязкими жидкостями, эффективная вязкость которых в реальных условиях переработки снижается в сотни и тысячи раз.[6, С.36]

Молекулярный механизм вязкого течения полимеров ф Молекулярная модель эластомеров и вязкое течение ф Роль надмолекулярной упорядоченности в расплавах полимеров[4, С.5]

Молекулярный механизм вязкого течения полимеров ф Молекулярная модель эластомеров и вязкое течение А Роль надмолекулярной упорядоченности в расплавах полимеров[4, С.164]

Для измерения малых коэффициентов диффузии Стейскал и Таннер [185] предложили метод спинового эха с импульсным градиентом магнитного поля, находящий все более широкое применение для исследования самодиффузии макромолекул в растворах и расплавах полимеров. Последовательность ВЧ импульсов (я/2)х, (п)х и импульсов градиента показана на рис. XI. 5. Метод имеет ряд экспериментальных преимуществ:[5, С.269]

Применение импульсной техники обычно дает больше сведений о характере молекулярного движения в полимерах, чем метод непрерывного воздействия. Существует еще одно применение импульсного метода ЯМР — измерение коэффициентов самодиффузии в расплавах полимеров методом спинового эха (см. 8.2.2). Важно знать коэффициент самодиффузии, так как тогда можно оценить размеры молекул в расплаве, что практически является единственным способом их оценки. К сожалению, измерения коэффициента самодиффузии возможны только тогда, когда он не слишком мал, т. е. при не очень больших молекулярных массах.[4, С.226]

Если приложенное давление не вызывает никаких морфологических изменений в твердом полимере, то его влияние на коэффициент теплопроводности невелико: при увеличении давления на 10 Па k возрастает приблизительно на 1 %. Поэтому в расчетах этим эффектом можно пренебречь. Влияние давления на теплопроводность в расплавах полимеров также считают незначительным.[2, С.122]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь