Если реакция проводится в растворе, то с понижением концентрации полимера создаются благоприятные условия для протекания внутримолекулярной циклизации, так как ее скорость, естественно, не зависит от концентрации реагирующих веществ, а вероятность межмолекулярного соударения уменьшается. Очень часто реакция протекает одновременно в двух направлениях. Так, при полимеризации а-метакрил-амида сначала получается линейный сополимер, содержащий наряду со звеньями метакриламида циклические имидные звенья:[2, С.221]
Замедление диффузии Н-ионов может быть достигнуто понижением концентрации H2SO4 или повышением концентрации Na2SO4 в осадительной ванне. На рис. 7.43 и 7.44 показано влияние содержания этих компонентов в ванне на долю оболочки (кривая 1), прочность и удлинение (кривые 2 и 3). Толщина оболочки растет с уменьшением концентрации H2SC>4 и повышением концентрации Na2SO4. Соответственно улучшаются физико-механиче-[7, С.220]
Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацией различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных зфиров и полиамидов. В результате реакций совместной поли-этерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные ди-олы или диамины, изменяется концентрация полярных групп или регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп затрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, но вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастающим количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамина и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами-[1, С.532]
Немаловажное значение в этом случае имеет (Концентрация мономера. С понижением концентрации степень полимеризации понижается, а скорость реакции уменьшается. Примером является полимеризация стирола, растворенного в толуоле, которая привела к следующим результатам:[19, С.311]
Из диаграммы видно, что расхождение кривых, соответствующих отдельным фракциям, увеличивается с понижением концентрации и молекулярного веса.[9, С.25]
Показано, что молекулярный вес полиизобутилена, полученного с А1С13 в разных растворителях, возрастает с понижением концентрации мономера, а это явление не связано с изменением диэлектрической постоянной среды. Объяснено это уменьшением роли процессов передачи цепи при понижении концентрации мономера 956.[18, С.120]
Выход золя достигает предельного значения при увеличении концентрации диизоцианата, причем предел растет с понижением концентрации полимера в растворе (табл. 4).[10, С.114]
Молекулярный вес полиметакрилонитрила, полученного в системе литий — аммиак — метакрилонитрил при —75°, возрастает с понижением концентрации лития и повышением концентрации мономера и пропорционален отношению мономер : литий. Предполагается, что инициирование полимеризации происходит за счет переноса электрона е лития на мономер (ион-радикальный механизм).[15, С.543]
Цепь полимера сильно разветвлена: к каждому второму атому азота присоединена этиламинная группа1734. Установлено, что степень разветвленное™ с понижением концентрации катализатора (НС1) при 20° С уменьшается от 1 :3 до 1 :8,5; однако при 80° С она не зависит от концентрации мономера и равна 1 : 3 1735.[18, С.186]
Согласно теории, разность между регистрируемой температурой при малых, но конечных степенях кристалличности и истинной температурой плавления возрастает с понижением концентрации А-звеньев. Зависимость между составом сополимера и экспериментально определяемой температурой плавления в действительности может быть приблизительно выражена соотношением, аналогичным по форме (54). Температура плавления, регистрируемая при малом, но конечном проценте кристалличности, может быть вычислена по формуле (57). Результаты такого расчета приведены на рис. 37, где использованы те же параметры, что и при построении кривых рис. 31. При расчете рассматривался (гипотетический) статистический сополимер, содержащий до 40% некристаллизующихся звеньев.[11, С.97]
Доля образующихся в результате тех или иных реакций радикалов, которые принимают участий в инициировании по-тимершачии, называется эффективностью инициирования Эффективность инициирования обычно убывает с понижением концентрации мономера[3, С.7]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.