Ответ. Различия в значениях [т\] для кадоксеновых растворов целлюлозы и амилозы могут быть объяснены как различной скелетной гибкостью макромолекул сравниваемых полисахаридов, так и различными величинами термодинамического сродства растворителя и полимера, т.е. их равновесной гибкостью.[1, С.114]
Для более точных исследований используют уравнение (1.4), причем для растворов целлюлозы в медноаммиачном комплексе, кадоксене, НЖВК. (натрий-железовиннокислый комплекс) константы К и а принимаются соответственно равными: 8-Ю3 и 0,81; 4,27-Ю-5 и 0,94; 5,31-Ю"4 и 0,73. С целью сокращения числа измерений вязкости растворов разной концентрации при расчете характеристической вязкости экстраполяцию на нулевую кон-[4, С.16]
Из других комплексных оснований для определения динамической вязкости растворов целлюлозы широкое применение нашел куприэтилендиамин (куоксен, или куен) - раствор гидроксида бис(этилендиамин)меди(11) [Cu(NH2CH2CH2NH2)2](OH)2, который сокращенно обозначают [Си(ел)2](ОН)2. Куприэтилендиамин, как и медно-аммиачный реактив, представляет собой комплексное основание, диссоциирующее в растворе на ионы[2, С.557]
При получении гидроцеллюлозы вследствие уменьшения длины цепей (понижения СП) падает вязкость растворов целлюлозы по сравнению с исходной целлюло-зой и увеличивается редуцирующая способность (медные числа возрастают до 5...7 и выше). Гидроцеллюлоза имеет высокую степень неоднородности по молекулярной массе. Растворимая в щелочи часть является наиболее разрушенной; она и обусловливает высокую редуцирующую способность гидроцеллюлозы. После отмывки горячей щелочью продуктов распада целлюлозы редуцирующая способность не растворимой в щелочи части резко понижается, но все же гидроцеллюлоза, освобожденная от продуктов распада, имеет более короткие цепи, чем исходная целлюлоза.[2, С.576]
При получении гидратцеллюлозных вискозных волокон и пленок к вискозе (раствору ксантогената целлюлозы в разбавленном растворе щелочи) добавляют серную кислоту. При этом происходят и переосаждение и разложение производного целлюлозы - ксантогената (см. 22. 1.1), Можно осаждать гидратцеллюлозу из растворов целлюлозы в концентрированных растворах солей, например, Ca(NCS)2 и др., из раствора целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте, приготовленного при низкой температуре, и т.д. Гидратцеллюлозу, полученную осаждением из растворов, называют регенерированной целлюлозой.[2, С.571]
По результатам рентгенографического анализа у выделенной из природных источников целлюлозы СК в среднем составляет 65...75%, причем у древесной целлюлозы она меньше, чем у хлопковой. Доля аморфной части равна соответственно 35...25%. У гидратцеллюлозы, полученной мерсеризацией целлюлозы или регенерированием из растворов целлюлозы (см. главу 19), СК меньше и составляет 50...30%, причем меньше у регенерированной целлюлозы и больше у мерсеризованной. Однако другие данные, полученные главным образом на основании химических методов исследования, показывают, что доля аморфной части в природной целлюлозе значительно меньше - всего лишь 5... 10%. Необходимо отметить, что эти[2, С.243]
Данная теория, однако, не могла объяснить некоторые особенности поведения целлюлозы, например, обязательную стадию набухания перед растворением. Было непонятно, почему вообще возможно набухание, то есть какими силами удерживаются мицеллы при проникновении растворителя в целлюлозное волокно и почему оно не распадается сразу на отдельные мицеллы. Определенная на основании результатов рентгенографических измерений длина мицелл составляла примерно 50...60 нм, что соответствовало степени полимеризации молекул всего лишь около 100. Однако работы Штаудингера по вязкости растворов целлюлозы вскоре показали, что целлюлоза представляет собой типичный полимер и ее СП в действительности намного выше. Первоначальная мицеллярная теория подвергалась критике, и понятие мицеллы в результате работ отечественных исследователей (Роговин, Н. Никитин, Шарков и др.) и зарубежных (Фрей-Висслинг, Ренби, Престон и др.) было пересмотрено. Марк и Мейер изменили свои взгляды на кристаллическую структуру целлюлозы, а результаты рентгенографических измерений получили иную трактовку. Была предложена новая мицеллярная теория строения целлюлозы - теория аморфно-кристаллического строения.[2, С.236]
Целлюлоза как полярный аморфно-кристаллический полимер растворяется только в высокополярных растворителях, причем даже вступает с ними в химическое взаимодействие. Растворение начинается с процесса набухания, т.е. с проникновения растворителя в целлюлозу. При этом происходит сольватация (в частности, гидратация) с характерными для процесса набухания полимеров особенностями (см. 7.1). У целлюлозы как аморфно-кристаллического полимера существуют два вида ограниченного набухания - межкристаллитное и внутрикристаллитное. Когда растворитель способен преодолеть в целлюлозе все силы межмолекулярного взаимодействия, происходит неограниченное набухание, переходящее в растворение. Разделение на отдельные макромолекулы достигается только в очень разбавленных растворах - при концентрации 0,4...0,5 г/дм3, причем для разбавленных растворов целлюлозы характерна довольно высокая степень ассоциации. Целлюлоза и ее производные, различаясь по полярности и структуре, требуют разных растворителей.[2, С.554]
Прозрачные пленки можно изготовлять не только из вискоз-^ Но и из медноаммиачных растворов целлюлозы (купрофан) и[3, С.199]
Формование. Медноаммиачную нить формуют в конических во^ ронках из концентрированных (до 12%) и высоковязких растворов целлюлозы.[3, С.221]
Результаты, изложенные во всех этих работах, являлись неоспоримым доказательством термодинамической устойчивости растворов целлюлозы. Однако представления о коллоидной природе растворов полимеров в конце 30-х годов были еще очень сильны, и В. А. Каргин ставит вопрос о природе растворов желатины, которые обычно приводили в качестве классического примера мицеллярной, термодинамически неустойчивой системы. В. А. Каргин высказал предположение, что кажущаяся необратимость водных растворов желатины связана с наличием в ней большого количества неорганических солей, тормозящих процесс достижения равновесия. Действительно, в работе с А. А. Тагер [8] было показано, что растворы желатины, очищенные с помощью высоковольтного электродиализа, ведут себя как обратимые термодинамически устойчивые системы и равновесие в них устанавливается быстро.[9, С.195]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.