Лиофильные золи — термодинамически устойчивые системы. Их агрегативная устойчивость не связана с наличием стабилизатора. Поверхностный слой М. в таких системах образован лиофильными группами молекул вещества самой дисперсной фазы. Коллоидные частицы лиофильных золей интенсивно взаимодействуют с окружающей жидкостью и межфазная свободная энергия чрезвычайно мала. Лиофильные золи образуются в результате самопроизвольного диспергирования твердых тел или жидкостей под влиянием теплового движения и не разрушаются со временем при сохранении условий их возникновения. Таковы, напр., системы типа критич. эмульсий, возникающих вблизи критич. темп-ры смешения двух жидкостей, водные дисперсии бентонитовых глин, коллоидные дисперсии мыл и синтетич. моющих веществ, а также нек-рых органич. пигментов и красителей.[8, С.128]
Л и о ф и л ь н ы е золи — термодинамически устойчивые системы. Их агрегативная устойчивость не связана с наличием стабилизатора. Поверхностный слой М. в таких системах образован лиофильными группами молекул вещества самой дисперсной фазы. Коллоидные частицы лиофильных золей интенсивно взаимодействуют с окружающей жидкостью и межфазная свободная энергия чрезвычайно мала. Лиофильные золи образуются в результате самопроизвольного диспергирования твердых тел или жидкостей под влиянием теплового движения и не разрушаются со временем при сохранении условий их возникновения. Таковы, напр., системы типа критич. эмульсий, возникающих вблизи критич. темп-ры смешения двух жидкостей, водные дисперсии бентонитовых глин, коллоидные дисперсии мыл и синтетич. моющих веществ, а также нек-рых органич. пигментов и красителей.[7, С.130]
На способность полимеров образовывать гомогенные, термодинамически устойчивые системы влияют следующие факторы:[2, С.321]
На способность полимеров образовывать гомогенные, термодинамически устойчивые системы влияют следующие факторы: !) природа полимера и растворителя; 2) гибкость цепи полимера;[3, С.321]
Применимость правила фаз-к системам полимер — растворитель, как уже отмечалось, однозначно доказывает, что это термодинамически устойчивые, равновесные системы. Однако из-за большого размера молекул полимера равновесие в таких системах[1, С.81]
Первым вопросом, возникающим при исследовании растворов высоко-полимеров, является вопрос о том, представляют ли собою эти растворы термодинамически устойчивые равновесные системы и можно ли к ним применять закономерности, характерные для истинных растворов.[6, С.246]
После того как была проведена граница между растворами полимеров и коллоидными системами, правомерность самого термина «лио-фильные коллоиды» была поставлена под сомнение. Термодинамически устойчивые, равновесные дисперсные системы, образуемые низкомолекулярными дифильными веществами, например, солями жирных кислот в воде, называют «семиколлоидами», «полуколлоидами», «мицелляр-ными коллоидами», отмечая их некоторую исключительность среди коллоидных систем. Образование мицелл в растворах таких веществ при достижении критической концентрации осторожно характеризуется как образование новой «квазифазы», или «псевдофазы».[5, С.37]
Основные трудности при рассмотрении высокомолекулярных систем связаны с тем, что масса и размеры макромолекул часто вполне сопоставимы с массой и размерами коллоидных частиц. Хотя ряд исследователей, в особенности В. А. Каргин, С. П. Папков и 3. А. Роговин [63], показали, что к растворам высокомолекулярных соединений может быть применено правило фаз в его классическом виде и что эти растворы могут рассматриваться как истинные, термодинамически устойчивые, вопрос о критериях гомогенности и гетерогенности, однофазности и мно-гофазности в случае высокомолекулярных систем оказался предметом дискуссии [64].[5, С.37]
Кинетические свойства системы обусловлены подвижностью молекул или атомов. В растворах полимеров присутствуют большие макромолекулы, нремя релаксации которых очень велико. Поэтому все процессы в истинных растворах полимеров происходят очень медленно, что делает их похожими на коллоидные системы. Но в отличие от коллоидных систем, малая скорость процессов, происходящих в истинных растворах полимеров, не связана с неравновесностью системы. Истинные растворы полимеров — это термодинамически устойчивые равновесные системы. Состояние равновесия устанавливается в них очень медленно вследствие очень больших времен релаксации цепных молекул, причем время релаксации тем больше, чем выше концентрация полимера в растворе. Рассмотрим это явление подробнее.[3, С.331]
Механизм образования частиц этих дисперсий аналогичен ми-целлообразованию в растворах низкомолекулярных ПАВ; частицы образуются при достижении концентрации, превышающей истинную растворимость поверхностно-активных макромолекул, что обусловлено выигрышем энергии при гидрофобном связывании [108! Концентрация сополимера, при которой достигается равновесное поверхностное натяжение а = 0,1—0,2% (масс.), соответствует значению ККМ обычных низкомолекулярных ПАВ. Это позволяет рассматривать образовавшиеся макромолекулы как их высокомолекулярный аналог. Выше этой концентрации, очевидно, существует равновесие между поверхностно-активными макромолекулами, находящимися в растворе и агрегированными в частицы. Такие системы можно рассматривать как термодинамически устойчивые дисперсии поверхностно-активных сополимеров.[4, С.117]
Результаты, изложенные во всех этих работах, являлись неоспоримым доказательством термодинамической устойчивости растворов целлюлозы. Однако представления о коллоидной природе растворов полимеров в конце 30-х годов были еще очень сильны, и В. А. Каргин ставит вопрос о природе растворов желатины, которые обычно приводили в качестве классического примера мицеллярной, термодинамически неустойчивой системы. В. А. Каргин высказал предположение, что кажущаяся необратимость водных растворов желатины связана с наличием в ней большого количества неорганических солей, тормозящих процесс достижения равновесия. Действительно, в работе с А. А. Тагер [8] было показано, что растворы желатины, очищенные с помощью высоковольтного электродиализа, ведут себя как обратимые термодинамически устойчивые системы и равновесие в них устанавливается быстро.[6, С.195]
определенных условиях термодинамически устойчивые растворы. Это не значит ни в какой мере, что растворы высокополимеров при любых условиях являются термодинамически устойчивыми. Для достижения равновесия в этих системах требуется очень большой промежуток времени (часто порядка нескольких дней и месяцев), тем больший, чем выше вязкость раствора. Так, например, растворимость бензилцеллюлозы в толуоле при комнатной температуре очень незначительна. При повышении температуры до 80° мы получили гомогенный очень вязкий раствор. При охлаждении этого раствора до 20° он не изменил своего внешнего вида. Лишь по прошествии 5 месяцев в этом растворе начало наблюдаться расслоение, и мы снова получили две фазы. В течение этих 5 месяцев существовал пересыщенный неравновесный раствор.[6, С.249]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.