Статья по теме: Достижении критической

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Воды в системе. При достижении критической точки, которая лежит приблизительно при объемном соотношении вода : н-пропиловый спирт, равном 0,6 : 0,4, и при концентрации полимера около 2% система превращается в однофазную. И, наконец, если исходить, как это было сделано в описанных экспериментах, из гомогенного раствора, то при увеличении содержания пропилового спирта выше указанного критического состава происходит распад системы на две фазы (два жидких слоя).[4, С.107]

Нишиджима и Остер [14] провели измерения локальной относительной вязкости в растворах поливинилпир-ролидона диффузионным методом. Они обнаружили, что при некоторой критической концентрации наблюдается резкое возрастание локальной вязкости. Для объяснения этого явления было высказано предположение, что при достижении критической концентрации начинается частичное перекрывание молекулярных клубков, приводящее к появлению структурной сетки. При этом предположении величину критической концентрации сс оказалось возможным связать с отношением радиуса эквивалентной сферы к невозмущенному среднеквадратичному радиусу инерции макромолекулы (s20)'12. Полученное в оригинальной работе соотношение имеет вид[8, С.337]

Механическая активация макро-цепей' при растяжении и меха-яокрекинг могут инициировать все типичные механохнмичееиие превращения системы. Например, при поглощении из парообразной фазы акрилонитрила полгаметилметакрилатом при температуре от — 40 до 70 °С и критических степенях поглощения протекает самопроизвольная блок-сополимеризация. Инициирование полимеризации при столь низких температурах, как — 40 °С, при набуханий в парах мономера может быть только следствием меха-нокрекинта макромолекул при достижении критической степени поглощения.[3, С.286]

После того как была проведена граница между растворами полимеров и коллоидными системами, правомерность самого термина «лио-фильные коллоиды» была поставлена под сомнение. Термодинамически устойчивые, равновесные дисперсные системы, образуемые низкомолекулярными дифильными веществами, например, солями жирных кислот в воде, называют «семиколлоидами», «полуколлоидами», «мицелляр-ными коллоидами», отмечая их некоторую исключительность среди коллоидных систем. Образование мицелл в растворах таких веществ при достижении критической концентрации осторожно характеризуется как образование новой «квазифазы», или «псевдофазы».[5, С.37]

Простота расчета для высокомолекулярных полимеров [когда (М1МС) > 10], находящихся вдали от Tg, обусловлена тем, что у них определяющее значение имеет плотность флуктуационной сетки, а фактор свободного объема не играет заметной роли. Он становится существенным, когда с уменьшением молекулярной массы ниже 5МС все возрастающее влияние начинают оказывать свободные концы макромолекул, что приводит к снижению пространственной однородности флуктуационной сетки зацеплений. Специфическое влияние может оказывать также большое различие молекулярных масс и соответственно вязкостен компонентов смеси, как это поясняется схемой, представленной на рис. 2.31, б. В этом случае, когда концентрация высокомолекулярного компонента велика, наблюдается «двухступенчатая» зависимость объемного расхода от перепада давления. При достижении критической скорости сдвига высо-. комолекулярного компонента он переходит в высокоэластическое состояние. Специфика явления в данном случае определяется тем, что этот переход оказывается облегченным вследствие значительной неоднородности флуктуационной сетки зацеплений. В результате диссипативные потери снижаются скачком, и наблюдается эффект срыва. Однако этот срыв происходит при напряжении т <5 TS. Поэтому он отличается малой амплитудой, и при дальнейшем повышении напряжения сдвига развивается режим неньютоновского течения, пока не будет достигнуто значение TS, типичное для данного поли-мергомологического ряда.[6, С.198]

Отличительной особенностью схем пневмотранспорта высушенного продукта в отечественных производствах эмульсионного ПВХ, является применение замкнутых циклов по несущему воздуху. В одних случаях воздух возвращается непосредственно в линию пневмотранспорта, а в других - замыкается через рукавные фильтры основного тракта пылеулавливания. Такая схема имеет только одно достоинство, заключающееся в том, что можно исключить рукавный фильтр из узла пневморазгрузки, ограничившись одной группой циклонов (с.м. рис. 4.7). Однако применение замкнутого контура транспортирующего воздуха выявило и ряд недостатков. В первом случае, учитывая, что групповой циклон при указанной выше концентрации ПВХ в воздухе обеспечивает степень очистки не более 95%, в Замкнутом контуре вместе с воздухом циркулируют пылевые фракции продукта с размерами частиц менее 3-5 мкм, так как циклон является также и классификатором. При этом в контуре циркуляции постепенно накапливается мелкий продукт и происходят периодические залповые сбросы его при достижении критической равновесной концентрации из циклона пневморазгрузки в силос готовой продукции. Таким образом, по высоте силоса ПВХ укладывается слоями, неоднородными по гранулометрическому составу.[2, С.139]

Большое количество полипептидов и биологических молекул, таких, как рибонуклеиновая кислота (РНК), дезоксирибонуклем-новая кислота (ДНК), коллаген и вирус табачной мозаики (ВТМ), существуют в различных растворителях в-виде клубков из спиралей. Отношение главных полуосей таких молекул велико, что позволяет рассматривать их с гидродинамической точки зрения как палочкообразные. По достижении (критической концентрации с* в результате энергетически более выгодной упаковки палочкообразных молекул в растворителе происходит самопроизвольное образование упорядоченной фазы. Теория разделения системы палочкообразных молекул на упорядоченную и неупорядоченную фазы представляется хорошо обоснованной [13].[7, С.257]

При достижении критической молекулярной массы изменяется комплекс свойств, присущих полимерным системам. Вещество может[6, С.182]

возникающих при достижении критической скорости сдвига); применительно к литью под давлением — формуемость (характеризуемая расстоянием, на которое расплав успевает проникнуть в спиральный канал эталонной формы). Формование волокна подробно рассматривалось в разд. 13.3 и 15.1, где анализировались аспекты, связанные с определением допустимой величины вязкости, при которой еще удается формовать волокно с экономически приемлемой скоростью, а также когезионной прочности расплава, лимитирующей возможные значения продольной вытяжки.[1, С.615]

быть с полным основанием отнесено к классу полимеров лишь по достижении критической молекулярной массы. Поэтому для оценки величины Мс различных полимеров использовались разные способы. Вопрос о соответствии результатов определения Мс различными методами будет рассмотрен в гл. 5, посвященной анализу динамических свойств полимеров, что дает лучшие возможности сравнивать результаты различных подходов. Здесь же ограничимся указанием некоторых наиболее часто приводимых в литературе значений Мс, определенных, исходя из результатов измерений зависимости вязкости в полимергомологических рядах от молекулярной массы: полиэтилен — 4000; полибутадиен — 5600; полиизобутилен — 17 000; полистирол — 35 000; полидиметилсилоксан — 29 000; поливинил-ацетат — 22 500; полиметилметакрилат — 27 500 и т. д.[6, С.183]

экспериментально измеренных значении критических концентраций. Одно из основных принятых им допущений состоит в том, что при достижении критической концентрации плотность распределения сегментов макромолекул в растворе становится однородной по всему объему. Результаты, получаемые при использовании трех различных теорий, приведены в табл. 2.[8, С.338]

аномалии вязкости (см. гл. 2) указывалось, что в полимерных системах возникновение этого эффекта связывается с достижением некоторого критического значения молекулярной массы, характерного для данного полимергомологического ряда. Качественно этот эффект объясняется тем, что при достижении критической молекулярной массы[6, С.390]

Полный текст статьи здесь