Увеличение давления вызывает уменьшение свободного объема в полимерах. Это становится существенным при давлениях выше 400—600 иг, когда обнаруживается заметное повышение вязкости. При дальнейшем возрастании давления вязкость резко увеличивается— она экспоненциально зависит от давления (г\^ер). При повышении давления до 2000—3000 ат вязкость возрастает в десятки раз,[2, С.268]
Увеличение давления вызывает уменьшение свободного объема в полимерах. Это становится существенным при давлениях выше 400—600 ат, когда обнаруживается заметное повышение вязкости. При дальнейшем возрастании давления вязкость резко увеличивается—она экспоненциально зависит от давления (i]ssep). При повышении давления до 2000—3000 ат вязкость возрастает в десятки раз.[3, С.268]
В области нехрупкого разрушения полимеров между температурами Гхр и Тс (см. рис. 11.4) рассеяние упругой энергии при росте трещин из-за различных локальных деформационных процессов становится существенным и термофлуктуационный механизм переходит в термофлуктуационно-релаксационный (см. табл. 11.2). Кроме того, механические потери оказывают существенное влияние на динамическую прочность полимеров при циклических нагружениях. Вызываемый ими локальный разогрев в местах перенапряжений ускоряет рост трещин и снижает долговечность и прочность.[1, С.314]
Простота расчета для высокомолекулярных полимеров [когда (М1МС) > 10], находящихся вдали от Tg, обусловлена тем, что у них определяющее значение имеет плотность флуктуационной сетки, а фактор свободного объема не играет заметной роли. Он становится существенным, когда с уменьшением молекулярной массы ниже 5МС все возрастающее влияние начинают оказывать свободные концы макромолекул, что приводит к снижению пространственной однородности флуктуационной сетки зацеплений. Специфическое влияние может оказывать также большое различие молекулярных масс и соответственно вязкостен компонентов смеси, как это поясняется схемой, представленной на рис. 2.31, б. В этом случае, когда концентрация высокомолекулярного компонента велика, наблюдается «двухступенчатая» зависимость объемного расхода от перепада давления. При достижении критической скорости сдвига высо-. комолекулярного компонента он переходит в высокоэластическое состояние. Специфика явления в данном случае определяется тем, что этот переход оказывается облегченным вследствие значительной неоднородности флуктуационной сетки зацеплений. В результате диссипативные потери снижаются скачком, и наблюдается эффект срыва. Однако этот срыв происходит при напряжении т <5 TS. Поэтому он отличается малой амплитудой, и при дальнейшем повышении напряжения сдвига развивается режим неньютоновского течения, пока не будет достигнуто значение TS, типичное для данного поли-мергомологического ряда.[7, С.198]
Параметр b * характеризует расстояние по длине цепи, на котором становится существенным влияние окружающих цепей на поведение данной макромолекулы. Эта величина зависит от природы полимера. Параметр б принимается равным универсальному значению 2,4, что связано с необходимостью выполнения требования[7, С.294]
Мастикация синтетического tfuc-полибутадиена в присутствии кислорода при относительно пониженных температурах (ниже 120°) приводит главным образом к разрыву цепей и образованию свободных радикалов, которые стабилизируются кислородом. Термоокислительным разрывом можно пренебречь до 80°, но он становится существенным при повышении температуры до 120°. Выше этой температуры процессы механического сдвига и термоокислительное расщепление вносят сравнимые вклады в изменение обрабатываемого продукта и при малой продолжительности мастикации приводят к образованию разветвленных и сетчатых структур; при более продолжительном периоде эффект уменьшения молекулярного веса преобладает над эффектом структурирования.[8, С.80]
С теоретической точки зрения показатель s можно довольно просто вычислить в случае пространства большой размерности (между d = 4 и d = В) [ 12, 131. Для полимеров это сводится к вычислению трения внутри каждого кластера в приближении Рауза ( в пренебрежении гидродинамическим взаимодействием). В этом случае вязкость оказывается пропорциональной средневесовому квадрату радиуса инерции [ см. (5.9)] и s = 2v - р. При d < 4 гидродинамическое взаимодействие становится существенным, и его учет остается пока нерешенной задачей.[10, С.245]
При пересчете D'(co) в D(^) для составления матрицы ограничений используется уравнение (13), а для искомой функции — уравнение (12). Поскольку Dg появляется в обоих уравнениях, его можно рассматривать как одно из Dj с коэффициентом, всегда равным единице. Вязкость в режиме установившегося течения появляется лишь в искомой функции, а потому должна быть оценена независимым способом. Таким образом, Dt можно рассчитать из D'(U;) только до области времен, где t/r\t становится существенным по сравнению с D(t),T. e. до области размягчения.[5, С.40]
До сих пор мы считали, что твердые частицы представляют собой сферы одинакового размера. На самом деле это предположение практически никогда не реализуется. Муни18 обобщил свое уравнение и на тот случай, когда размеры частиц не одинаковы, а имеется некоторое распределение по размерам. Это уточнение было несущественно, пока речь шла о разбавленных растворах, т. е. для случая, когда оказывается применимым закон Эйнштейна. Однако влияние различий в размерах частиц становится существенным, когда приходится учитывать столкновения частиц. Более того, во многих практически важных случаях возникают дополнительные трудности, связанные с несферичностью твердых частиц, содержащихся в системе.[4, С.78]
В то время как зависимость второго порядка для реакции фенилизоцианата с метиловым спиртом представляет собой прямую линию, та же самая зависимость для реакции пропенилизоцианата с тем же спиртом, как видно из рис. 4, не является прямолинейной. С другой стороны, для реакций, проведенных без катализатора, зависимость, соответствующая уравнению третьего порядка, построенная для второго члена уравнения Сато, начиная с определенного момента времени представляет собой прямую линию. По-видимому, в начальном периоде реакции скорость процесса определяется в основном величиной первого члена правой части уравнения, однако по мере увеличения концентрации продукта вклад второго члена в скорость процесса становится существенным. Реакция[11, С.185]
Возьмем, для примера, ПС как представителя простых аморфных полимеров. Мы обнаружим, что модуль упругости постоянен в температурном диапазоне около 100 "С, который является областью стеклоподобных свойств. Повышение температуры выше 100°С ведет к резкому снижению модуля упругости — полимер переходит в размягченное состояние. Дальнейший подъем температуры не влияет на модуль упругости, поскольку ПС переходит в вязкоэластическую область. Во всех трех областях модули упругости промышленных полимеров не зависят от длины молекулярной цепи. В последней области при температурах, превышающих 170 "С, полимер переходит в состояние текучести. Основные явления в материалах, вызывающие эти различающиеся типы поведения, достаточно понятны. В стеклоподобном состоянии полимера длинные полимерные молекулы «заморожены» и атомы колеблются вокруг равновесных положений как в любом твердом теле. В размягченном (переходном) диапазоне, где модуль быстро изменяется с температурой, имеет место ограниченная диффузия сегментов полимерных цепей, но движение ограничено отдельными атомами двух-трех соседних сегментов, тогда как молекула в целом неподвижна. В вязкоэластическом состоянии модуль упругости постоянен; здесь ограниченные движения молекулярных сегментов происходят очень быстро, и имеется кооперативное движение соседних сегментов. В вязкотекучем состоянии (пластическое течение) становится существенным вклад движения молекул как целых в результате проскальзывания в зацеплениях, тогда как в области текучести изменения в молекуле целиком происходят быстрее, чем осуществляется испытание и в этой временной шкале наблюдается небольшое упругое восстановление. В двух последних состояниях модуль зависит от длины цепи и распределения цепей по длинам.[9, С.312]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.