Для определения параметра Дебая-Уоллера В и атомных смещений (ц ) из равновесных положений в кристаллической решетке исходят из результатов исследований изменения интегральных интенсивностей пиков на рентгенограммах или нейтроно-граммах, полученных при различных температурах. При этом используются два основных метода [88, 137].[3, С.75]
При внесении диэлектрика в электрическое поле центры тяжести положительных и отрицательных зарядов смещаются относительно своих равновесных положений. Возникает электрическая поляризация среды. Система, состоящая из равных по величине положительного и отрицательного зарядов, расположенных на расстоянии х друг от друга, называется электрическим диполем, который характеризуется дипольным моментом:[5, С.18]
В связи с вышесказанным, на наш взгляд, особую роль приобретает исследование фона на рентгенограммах наноструктурных материалов, значительные объемы в которых принадлежат границам зерен. Смещение атомов в границах зерен из равновесных положений, характерных для кристаллической решетки, должно существенно влиять на интенсивность диффузного рассеяния рентгеновских лучей наноструктурными материалами.[3, С.79]
Причиной образования первичных трещин в полимерном материале, согласно С. Н, Журкову и сотр., являются тепловые флюктуации, т. с. локальные резкие возрастания внутренней энергии, вызывающие разрывы химической связи в основной цепи полимера. Атомы цепных молекул колеблются около своих равновесных положений с частотой 101а—10аз сек~\ В том месте, где тепловые флюктуации становятся больше энергии химических связей, последние разрываются^При сравнительно невысоких температурах тепловые флюктуации приводят к разрыву некоторых химических связей, но Процесс распада Компенсируется восстановлением связи. Приложенное напряжение создает возможность накопления флюктуации,[2, С.229]
Причиной образования первичных трещин в полимерном материале, согласно С. Н, Журкову и сотр., являются тепловые флюктуации, т. е. локальные резкие возрастания внутренней энергии, вызывающие разрывы химической связи в основной цепи полимера. Атомы цепных молекул колеблются около своих равновесных положений с частотой 101а—10]3 сект1, В том месте, где тепловые флюктуации становятся больше энергии химических связей, последние разрываются^ При сравнительно невысоких температурах тепловые флюктуации приводят к разрыву некоторых химических связей, но Процесс распада Компенсируется восстановлением связи. Приложенное напряжение создает возможность накопления флюктуации.[4, С.229]
В зависимости от соотношения структурных параметров решетки твердого мономера и соответствующей полимерной цепи твердые мономеры можно разделить на две группы. К первой группе относятся мономеры, кристаллич. решетки к-рых построены так, что образование макромолекул требует значительных смещений молекул мономера из равновесных положений в узлах решетки (это характерно для большинства известных виниловых мономеров). Рост отдельных макромолекул в объеме таких кристаллов сильно затруднен или вообще невозможен. Полимерная фаза образуется в виде локализованных доменов, причем ориентация макромолекул в доменах не коррелирует с ориентацией какой-либо из осей кристалла мономера. При этом в зависимости от структуры конкретного мономера, концентрации и распределения дефектов возможны два случая:[8, С.292]
В зависимости от соотношения структурных параметров решетки твердого мономера и соответствующей полимерной цепи твердые мономеры можно разделить на две группы. К первой группе относятся мономеры, кристаллич. решетки к-рых построены так, что образование макромолекул требует значительных смещений молекул мономера из равновесных положений в узлах решетки (это характерно для большинства известных виниловых мономеров). Рост отдельных макромолекул в объеме таких кристаллов сильно затруднен или вообще невозможен. Полимерная фаза образуется в виде локализованных доменов, причем ориентация макромолекул в доменах не коррелирует с ориентацией какой-либо из осей кристалла мономера. При «этом в зависимости от структуры конкретного мономера, концентрации и распределения дефектов возможны два случая:[10, С.292]
Изучение длинноцепочечных соединений — парафинов, эфи-ров, спиртов и других — показало, что для них появление вращения связано с переходом одной модификации в другую при температуре перехода. Оказалось, однако, что вращение не является свободным, и для его характеристики в иностранной литературе предложен термин — «заторможенное вращение». Это означает, что под влиянием термического возбуждения молекулы органического соединения осуществляют поворот вокруг молекулярной оси, проходя через некоторые эквивалентные равновесные положения, число которых, как предполагает Гоффман 17, 161, находится в пределах от 8 до 18. В каждом из равновесных положений молекула находится некоторый промежуток времени и, последовательно проходя через эти положения, производит пол-[11, С.183]
Возьмем, для примера, ПС как представителя простых аморфных полимеров. Мы обнаружим, что модуль упругости постоянен в температурном диапазоне около 100 "С, который является областью стеклоподобных свойств. Повышение температуры выше 100°С ведет к резкому снижению модуля упругости — полимер переходит в размягченное состояние. Дальнейший подъем температуры не влияет на модуль упругости, поскольку ПС переходит в вязкоэластическую область. Во всех трех областях модули упругости промышленных полимеров не зависят от длины молекулярной цепи. В последней области при температурах, превышающих 170 "С, полимер переходит в состояние текучести. Основные явления в материалах, вызывающие эти различающиеся типы поведения, достаточно понятны. В стеклоподобном состоянии полимера длинные полимерные молекулы «заморожены» и атомы колеблются вокруг равновесных положений как в любом твердом теле. В размягченном (переходном) диапазоне, где модуль быстро изменяется с температурой, имеет место ограниченная диффузия сегментов полимерных цепей, но движение ограничено отдельными атомами двух-трех соседних сегментов, тогда как молекула в целом неподвижна. В вязкоэластическом состоянии модуль упругости постоянен; здесь ограниченные движения молекулярных сегментов происходят очень быстро, и имеется кооперативное движение соседних сегментов. В вязкотекучем состоянии (пластическое течение) становится существенным вклад движения молекул как целых в результате проскальзывания в зацеплениях, тогда как в области текучести изменения в молекуле целиком происходят быстрее, чем осуществляется испытание и в этой временной шкале наблюдается небольшое упругое восстановление. В двух последних состояниях модуль зависит от длины цепи и распределения цепей по длинам.[9, С.312]
совершают колебания относительно новых равновесных положений z + и, определяемых выражением (5.28). Влияние коррелированного или некоррелированного движения атомов цепи на межмолекулярную потенциальную энергию может быть учтено, если известно затухание колебательного процесса вдоль цепи [22]. Под действием максимального натяжения s0 цепь не оказывает сопротивления перемещению. Даже самые слабые тепловые колебания будут вызывать дальнейшее смещение цепи -и ослабление осевого натяжения на границе. Точка максимального натяжения будет быстро уходить внутрь кристаллита (рис. 5.7). «Дислокация» полностью проявляется, когда иа достигает значения d. Энергия Wd дефекта, внедренного в кристалл путем смещения атомов какой-либо цепи, легко получается в виде суммы потенциальных энергий составляющих ее атомов >и энергии упругого деформирования цепи. Оба вида энергии зависят от внешнего натяжения. Энергия дислокации дефекта, вызванного смещением цепи, представлена на рис. 5.8 в зависимости от смещения иа и натяжения sa на границе кристалла. Энергия полностью оформленного дефекта (смещение цепи на расстояние d) в ПЭ равна 137,5 кДж/моль. Для значений натяжения, меньших s0, смещения иа меньше d/2, энергия дефекта меньше Wd(so), и положение дефекта в кристалле стабильное. Для значений смещения, больших d/2, система становится нестабильной, поскольку натяжение цепи убывает с ростом смещения иа.[1, С.139]
при деформации, которое определяется малыми смещениями молекул из их равновесных положений. В высокоэластическом состоянии при высоких температурах макромолекулы обладают значительной гибкостью, так что в недеформированном состоянии их конформации отвечают максимуму энтропии (или, точнее, — минимуму свободной энергии). Высокоэластичность в этом случае[6, С.128]
отвечать новое равновесное положение молекулярно-кинетической единицы. Второе требование может быть связано с условием одновременного изменения равновесных положений нескольких структурно-кинетических единиц. В таком случае течение становится кооперативным процессом.[7, С.122]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.