Устойчивые дисперсии поливинилиденхлорида еще не получены: при дисперсионной полимеризации с использованием многих как предварительно полученных привитых стабилизаторов, так и их предшественников, наступает флокуляция. Однако при использовании предварительно полученных стабилизаторов гребневидного типа синтезированы дисперсии сополимеров с метилметакрилатом, этилакрилатом, винилацетатом, акрило-нитрилом и винилхлоридом, содержащие до 90% виншшден-хлорида [31 ].[2, С.239]
Устойчивые дисперсии конденсационных полимеров могут быть получены взаимодействием растворимых реагентов в органических жидкостях в присутствии полимеров-стабилизаторов или их предшественников [45, 46]. Процесс аналогичен свободнора-дикальной аддитивной полимеризации с тем существенным отличием, что в случае поликонденсации рост цепи происходит путем ступенчатого присоединения реагентов, приводящего к медленному повышению молекулярной массы, и затем внезапным большим потреблением полимерного ПАВ в момент, когда поликонденсат становится нерастворимым в органическом разбавителе.[2, С.245]
Устойчивые дисперсии сшитых частиц полимера или микрогелей с нужным интервалом размера частиц можно легко получить в органических разбавителях с использованием приемов дисперсионной полимеризации. Дисперсии аддитивных полимеров получены при введении в акриловую мономерную шихту взаимодействующих компонентов, таких, как метакриловая кислота и глицидилметакрилат [73]. Существенно, чтобы реакция сшивания происходила лишь после того, как завершится образование частиц полимера, иначе дисперсия становится неустойчивой. Это обусловлено главным образом потерей эффективности привитого сополимера-стабилизатора, из-за его внедрения внутрь сшитой полимерной матрицы в ходе ее роста.[2, С.255]
Попытки получить устойчивые дисперсии полиакриловой кислоты или полиметакриловой кислоты в алифатических углеводородах с использованием различных привитых стабилизаторов в основном оказались безуспешными [31]. Вначале удается получить очень тонкую дисперсию, но в ходе последующей полимеризации частицы быстро флокулируют. Известно, что карбоновые кислоты в неполярной среде образуют димеры за счет водородных связей [32]. Поэтому акриловые кислоты ведут себя в основном как бифункциональные мономеры, образующие сшитые частицы полимера так же, как в случае микрогелей (см. стр. 255). В результате стабилизатор прочно присоединяется к сшитым частицам полимера и в конце концов теряет стабилизирующую способность из-за включения в растущую частицу полимера.[2, С.234]
Однако при использовании более полярных органических разбавителей, в которых образование димеров, связанных водородными связями, менее вероятно, получают устойчивые дисперсии полиакриловой кислоты. Привитой стабилизатор выбирали в соответствии со свойствами применяемого разбавителя. Для получения дисперсий в этилацетате использовали стабилизатор на основе поли(метилметакрилат-со-глицидилметакрилата), обработанного метакриловой кислотой. Для получения дисперсий полиакриловой кислоты в хлороформе и смесях хлороформ—этанол использовали гликольфталатный полиэфир, содержащий концевые метакрилатные группы (детальную рецептуру см. раздел V.7, стр. 259).[2, С.234]
Разные системы, конечно, сильно различаются при применении и образуют покрытия с разными свойствами. Весьма существенно, что в композициях для покрытий можно сочетать устойчивые дисперсии полимерных частиц и растворы полимеров.[2, С.304]
Этим способом различные органические и неорганические пигменты, включая красную окись железа, тиоиндиго красный, сажу и двуокись титана, были капсулированы полимером и превращены в устойчивые дисперсии микрочастиц в органических жидкостях [19]. Создание однородной поверхности на материалах с сильно различающимися поверхностными характеристиками помогает предотвратить многие осложнения, например «всплывание» или «горизонтальное расслаивание» пигмента. Капсулированные пигменты составляют основу материалов для покрытий, обладающих лучшим блеском и погодостойкостью, чем материалы, полученные с необработанными пигментами.[2, С.309]
Таким образом, если химическая природа частиц и дисперсионной среды подобны, то и близкодействующие, обусловленные постоянными диполями, взаимодействия на контактных расстояниях существенно уменьшаются (до значений, малых по сравнению с kT). Это позволяет получать устойчивые дисперсии без использования специального стабилизатора. Строго говоря, такие системы практически не существуют. К ним, однако, близки дисперсии частиц полимера, содержащего поперечные связи, которые препятствуют полному растворению, но допускают некоторое набухание частиц (см. раздел V.1).[2, С.23]
В настоящее время в мировой практике наблвдается тенденция к производству химикатов для латексной технологии в виде специальных выпускных форм: дисперсий, эмульсий, смачиваемых продуктов / I}'. Наибольший интерес'Представляют так называемые само-диспергирующиеся системы, образующие при кратковременном размешивании с водой устойчивые дисперсии. Такие системе представляют собой композиции химикатов (90-95 вес.$) с поверхяостчо-активнымг веществами.[3, С.137]
Механизм образования частиц этих дисперсий аналогичен ми-целлообразованию в растворах низкомолекулярных ПАВ; частицы образуются при достижении концентрации, превышающей истинную растворимость поверхностно-активных макромолекул, что обусловлено выигрышем энергии при гидрофобном связывании [108! Концентрация сополимера, при которой достигается равновесное поверхностное натяжение а = 0,1—0,2% (масс.), соответствует значению ККМ обычных низкомолекулярных ПАВ. Это позволяет рассматривать образовавшиеся макромолекулы как их высокомолекулярный аналог. Выше этой концентрации, очевидно, существует равновесие между поверхностно-активными макромолекулами, находящимися в растворе и агрегированными в частицы. Такие системы можно рассматривать как термодинамически устойчивые дисперсии поверхностно-активных сополимеров.[1, С.117]
116. Японский пат. 72/19404: Nippon Carbide Industries, 18.9.1968; 3.6.1972. Устойчивые дисперсии виниловых полимеров, полученные полимеризацией в растворе в присутствии сополимеров этилена со сложными виниловыми эфирами.[2, С.319]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.