Такие олигомеры легко могут быть получены путем поликонденса-ции гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блок-сополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвленных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса.[1, С.204]
В свободно-радикальной аддитивной полимеризации большинство доступных мономеров растворимы в углеводородах и редко, как например, в случае получения дисперсии поли(уреидоэтил)-винилового эфира [29], приходится использовать эмульсию мономера для последующей полимеризации в дисперсии. При поликонденсации, однако, часто используют реагенты, нерастворимые в алифатических углеводородах, и поэтому для проведения дисперсионного процесса необходимо применять эмульсии или дисперсии одного или более реагентов. Очевидно, что в таких случаях используемый привитой сополимер должен быть подобран так, чтобы он мог обеспечивать образование устойчивой эмульсии или дисперсии реагентов, а также действовать как стабилизатор для полимера, образующегося в ходе поликонденсации.[5, С.246]
Попытки получить устойчивые дисперсии полиакриловой кислоты или полиметакриловой кислоты в алифатических углеводородах с использованием различных привитых стабилизаторов в основном оказались безуспешными [31]. Вначале удается получить очень тонкую дисперсию, но в ходе последующей полимеризации частицы быстро флокулируют. Известно, что карбоновые кислоты в неполярной среде образуют димеры за счет водородных связей [32]. Поэтому акриловые кислоты ведут себя в основном как бифункциональные мономеры, образующие сшитые частицы полимера так же, как в случае микрогелей (см. стр. 255). В результате стабилизатор прочно присоединяется к сшитым частицам полимера и в конце концов теряет стабилизирующую способность из-за включения в растущую частицу полимера.[5, С.234]
При последующей полимеризации мономера, инициированной этим макрорадикалом, образуются полимеры разветвленного строения:[1, С.72]
Ряд патентов [1116—1118] предлагает использовать алке-нилсиланы для пропитки стеклянной ткани и последующей полимеризации алкенилсиланов при нагревании. Такая обработка способствует повышению гибкости и прочности стеклянных тканей в мокром состоянии.[8, С.602]
Бансассон и Берна [100] изучали кинетику полимеризации, протекающей после прекращения облучения акрилонитрила у-лучами при комнатной температуре, и показали, что а) скорость последующей полимеризации уменьшается во времени; б) глубина превращения, достигаемая за данное время тем больше, чем больше полимера образовалось к моменту прекращения облучения; в) начальная скорость последующей полимеризации равна скорости во время облучения.[8, С.562]
Передачи цепи, так и за счет использования неустойчивых пере-кисных групп в окисленном полипропилене. Перспективен также и метод прививки к полипропилену, активированному облучением. Сущность прививки по радикальному механизму заключается в образовании макрорадикалов полипропилена, к которым при последующей полимеризации присоединяются боковые цепи другого полимера.[2, С.141]
Что касается аналогов углерода по IV группе, то необходимо заметить следующее. В углероде простая с-спязь С — С заметно прочнее, чем я-компоненты кратных связей С = С или С = С. Уже одно это обстоятельство объясняет способность производных этилена или ацетилена к образованию свободных радикалов и последующей полимеризации. По мере продвижения вниз по IV группе баланс энергий а- и зт-связей меняется неблагоприятным образом из-за упоминавшейся постепенной «металлизации», к-рая уже у Ge достаточно сильно выражена. В целом (это верно для любой комбинации атомов), как только энергия я-компонент становится больше, чем а-компонент, на образование цепей по любому известному в химии органич. полимеров механизму накладывается «запрет». Этому эквивалентно утверждение о невозможности образования длинных цепей с простыми связями; длинные же цепи с кратными связями уже сами по себе неустойчивы, в первую очередь по кинетич. причинам. Соответственно, аналоги углерода, а также его сосед слева — бор способны лишь к образованию олигомерных аналогов полиэтилена (см. ниже).[6, С.183]
Что касается аналогов углерода по IV группе, то необходимо заметить следующее. В углероде простая с-связь С — С заметно прочнее, чем я-компоненты кратных связей С = С или С = С. Уже одно это обстоятельство объясняет способность производных этилена или ацетилена к образованию свободных радикалов и последующей полимеризации. По мере продвижения вниз по IV группе баланс энергий о- и л-связей меняется неблагоприятным образом из-за упоминавшейся постепенной «металлизации», к-рая уже у Ge достаточно сильно выражена. В целом (это верно для любой комбинации атомов), как только энергия я-компонент становится больше, чем а-компонент, на образование цепей по любому известному в химии органич. полимеров механизму накладывается «запрет». Этому эквивалентно утверждение о невозможности образования длинных цепей с простыми связями; длинные же цепи с кратными связями уже сами по себе неустойчивы, в первую очередь по кинетич. причинам. Соответственно, аналоги углерода, а также его сосед слева — бор способны лишь к образованию олигомерных аналогов полиэтилена (см. ниже).[7, С.181]
Анионная полимеризация лактамов наиболее полно изучена на примере капролактама. Лактамы полимеризуются только в присутствии сильных оснований: щелочных металлов, гидридов и амидов металлов и металлоорганических соединений. Для полимеризации лактамов с такими катализаторами (инициаторами) характерны большой индукционный период и высокая скорость последующей полимеризации.[1, С.115]
Анионная полимеризация лактамов наиболее полно изучена на примере капролактама. Лактамы полимеризуются только в присутствии сильных оснований: щелочных металлов, гидридов и амидов металлов и металлоорганических соединений. Для полимеризации лактамов с такими катализаторами (инициаторами) характерны большой индукционный период и высокая скорость последующей полимеризации.[1, С.186]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.