При разрушении полимеров в высокоэластическом состоянии, ¦сопровождаемом большими обратимыми деформациями, роль межмолекулярного взаимодействия и полярности велика. Так, например, прочность бутадиеннитрильных каучуков различной полярности определяется числом нитрильных групп и возрастает с увеличением последних. Аналогичная картина наблюдается и для других каучуков: бутадиеновых (СКВ, СКБМ), бутадиенстирольных (СКС-30, СКС-10). На рис. 145 показана временная зависимость прочности низкомолекулярных вулканизатов каучуков. Расположение и форма кривых зависят от величины межмолекулярного взаимодействия в образцах, что соответствует увеличению температуры стеклования пропорционально увеличению числа полярных групп. Для более полярных полимеров (СКН) временная зависимость деформации смещается в область более высоких напряжений и графически выражается прямой линией, подобно тому как это наблюдается для твердых полимеров. Лишь при малых напряжениях прямолинейность нарушается. Такая аномалия зависимости может быть объяснена только увеличением жесткости полимера за счет[15, С.234]
При разрушении полимеров в высокоэластическом состоянии, сопровождаемом большими обратимыми деформациями, роль межмолекулярного взаимодействия и полярности велика. Так, например, прочность бутадиеннитрильных каучуков различной полярности определяется числом нитрильных групп и возрастает с увеличением последних. Аналогичная картина наблюдается и для других каучуков: бутадиеновых (СКВ, СКБМ), бутадиенстирольных (СКС-30, СКС-10). На рис. 145 показана временная зависимость прочности низкомолекулярных вулканизатов каучуков. Расположение и форма кривых зависят от величины межмолекулярного взаимодействия в образцах, что соответствует увеличению температуры стеклования пропорционально увеличению числа полярных групп. Для более полярных полимеров (СКН) временная зависимость деформации смещается в область более высоких напряжений и графически выражается прямой линией, подобно тому как это наблюдается для твердых полимеров. Лишь при малых напряжениях прямолинейность нарушается. Такая аномалия зависимости может быть объяснена только увеличением жесткости полимера за счет[17, С.234]
Поверхностная энергия при разрушении полимеров, без учета вторичных превращений свободных радикалов, для предельно ориентированных структур Е приближается к NQ (где N — число це-пей/м2, a Q — энергия свободного радикала) и в этом случае мало зависит от энергии межмолекулярной когезии q. Для систем с низким q при соотношении QA?=100 достигается 80% от теоретического Е при СП=800, а для Q/q=\0 — то же при ОП=80. С уменьшением М вклад в общую энергию поверхности разрушения Q понижается, a q растет; при М ж 1,6 М^ вклад Q » q.[8, С.329]
Образование макрорадикалов при механическом разрушении полимеров впервые было обнаружено в 1959 г. [4—6]. С тех пор натуральные и синтетические органические материалы достаточно систематически исследовались в отношении образования свободных механорадикалов (см., например, монографию Рэнби и Рабека [2] и обзорные статьи Бутягина и др. [7], Кауша [8], Сома и др. [64]). Вследствие ограниченной чувствительности ЭПР-спектрометров первые эксперименты были выполнены на измельченных полимерах, которые имеют высокое значение отношения поверхности разрушения к объему и, следовательно, сравнительно большой сигнал ЭПР.[1, С.164]
Теория Гриффита ф Учет механических потерь ф Виды рассеяния упругой энергии при разрушении полимеров ф Безопасное напряжение[2, С.6]
Теория Гриффита ф Учет механических потерь ф Виды рассеяния упругой энергии при разрушении полимеров ф Безопасное напряжение[2, С.290]
Независимо друг от друга Журков и др. [45 — 47] в СССР и Буше [48 — 50] в США высказали идею о том, что при разрушении полимеров, а также металлов существенную роль играет разрыв основных (химических) связей. Они пришли к выводу, что при воздействии одноосного напряжения а0 долговечность образцов из Zn, A1 и, например, ПММА и ПС при температуре, меньшей температуры стеклования, может быть выражена с помощью экспоненциального соотношения, которое связывает три кинетических параметра:[1, С.79]
Благодаря применению метода ЭПР были получены основные представления о процессах разрушения полимеров. Радикалы, образующиеся при разрушении полимеров под механическим воздействием, были впервые обнаружены в 1959 г. Этим методом можно также исследовать вторичные механохимические процессы, например кинетику гибели радикалов при деформировании и ориентации:[6, С.290]
Стабилизация в широком смысле слова заключается в сохранении исходных свойств полимеров при самых различных воздействиях. Вследствие многообразия химических процессов, протекающих при разрушении полимеров, стабилизация всех полимеров не может быть осуществлена единым приемом, Для каждого полимера должны приценяться свои специфические стабилизаторы, Но, поскольку все реакции распада являются цепными реакциями, для их замедления могут быть использованы три метода:[4, С.75]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.