В отличие от актов рекомбинации свободных радикалов, взаимодействие анион-радикалов друг с другом характеризуется высокой энергией активации, т. к. оно затруднено силами электростатического отталкивания. Том не менее рекомбинация радикальных центров неизбежна. Поэтому в системах с участием анион-радикалов всегда образуются растущие цепи с двумя анионными центрами.[10, С.76]
В отличие от актов рекомбинации свободных радикалов, взаимодействие анион-радикалов друг с другом характеризуется высокой энергией активации, т. к. оно затруднено силами электростатического отталкивания. Тем не менее рекомбинация радикальных центров неизбежна. Поэтому в системах с участием анион-радикалов всегда образуются растущие цепи с двумя анионными центрами.[11, С.73]
Фрейденберг и Адлер пришли к выводу, что полимерный лигнин образуется в результате рекомбинации свободных феноксильных радикалов (т.е. ступенчатого процесса конденсационной полимеризации), получающихся из кониферилового и двух других спиртов под действием дегидрирующих ферментов (дегидрогеназ) - фенолок-сидаз и пероксидаз. Терашима (в работах, начатых в 80-х годах) с помощью методов меченых атомов (радиоактивных индикаторов) и микроавторадиографии изучает процесс отложения лигнина в клеточной стенке, роль углеводов в этом процессе и гетерогенность лигнина в лнгнин-полисахаридной матрице.[4, С.395]
Пример 56. Выведите зависимость доли .мелекул, образующихся в результате обрыва диспропорционированием и передачи цепи, от v, X, См, Cs, Сь [М]. [S] и [I]. Вычислите долю молекул, полученных путем рекомбинации свободных радикалов, если константы скорости роста и обрыва равны соответственно 6,6 • Ю3 и 3,6 • 107 л • моль" [ • с~ ', скорость инициирования 0,75' 10~~8 моль • л~ ' • с~', 30% радикалов обрывается путем диспропорционмрования, относительные константы передачи цепи на мономер и растворитель 0,9 • 10~* и 1,2- 10~5, .концентрации мономера и растворителя 2,0 и 6,4 моль -л"1. Инициатор в передаче цепи не участвует.[2, С.39]
Рост цепи здесь также протекает за счет рекомбинации свободных радикалов с регенерацией на конце иона карбония.[1, С.97]
Хемилюминесценцию можно наблюдать при окислительной деструкции полимеров как результат реакции обрыва путем рекомбинации свободных радикалов.[5, С.285]
Обрыв реакционной цепи. Обрыв реакционной цопи связан с насыщением (дезактивацией) макрорадикала и может осуществляться путем рекомбинации свободных радикалов, по реакции. диспро-порционирования или в результате реакций передачи цепи,[3, С.42]
Обрыв реакционной цепи. Обрыв реакционной цопи связан с насыщением (дезактивацией) макрорадикала и может осуществляться путем рекомбинации свободных радикалов, по реакции.диспро-порционирования или в результате реакций передачи цепи.[6, С.42]
Реакции конденсации с участием бензольных колец и функциональных групп пропановых цепей могут протекать как гетеролитические, а также при рекомбинации свободных радикалов, образующихся либо при гемолитическом расщеплении связей в лигнине, либо в результате реакций окисления. Кроме того, возможна аддиционная полимеризация за счет двойных связей в пропановых цепях, либо имевшихся в лигнине, либо образовавшихся в результате реакций элиминирования.[4, С.427]
Талат-Эрбен и Бивотер [108, 109] показали также, что, в то время как основным продуктом распада 2,2'-азо-бмс-изобутиронитрила является продукт рекомбинации свободных радикалов — тетраметилсукцинодинит-рил, при разложении этого известного инициатора образуется также[8, С.53]
В случае, когда мономер — акцептор электронов — вводится в по-лимеризующуюся систему в каталитических количествах, получается поли-М-винилкарбазол с небольшим содержанием акрилонитрила, так как при этом молекула акцептора регенерируется, а молекулы карб-азола соединяются в результате рекомбинации свободных радикалов. Если применяется избыток акрилонитрила, то по аналогичной схеме, по-видимому, образуется полиакрилонитрил с регенерацией на конце цепи карбаниона.[1, С.96]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.