Поскольку результат взаимодействия двух компонентов зависит от соотношения двух членов уравнения для свободной энергии — теплового и энтропийного, то должно наблюдаться большое отличие пары полимер — полимер от пары полимер — низкомолекулярная жидкость.[3, С.140]
Принцип создания негативных и позитивных изображений под действием света отражен на рис. 1. Основой фотолитографии является такой результат взаимодействия света (обычно в области 340—430 нм) со светочувствительным компонентом фоторезиста, который обусловливает изменение физико-химических свойств участков экспонированного слоя, не защищенных маской (шаблоном), в первую очередь — растворимости и летучести. Это дает возможность при последующем проявлении удалить или неэкспонированные места (негативный процесс А), или экспонированные (позитивный процесс Б), и тем самым получить рельефное изо-[1, С.8]
Если во втором случае растворение идет преимущественно за счет энтропийного члена уравнения для свободной энергии, который несоизмеримо выше теплового, то для пары полимеров энтропийный член очень мал и результат взаимодействия определяется преимущественно тепловым членом. Малая величина изменения энтропии в этом случае обусловливается тем, что количество способов, которыми можно разместить макромолекулу первого компонента среди макромолекул второго компонента, мало отличается от количества способов, которыми размещается эта макромолекула в окружении подобных ей макромолекул первого компонента.[3, С.141]
Один из вариантов метода М. пленкообразованием из р-ров основан на явлении коацервации — возникновении в р-ре высокомолекулярного соединения капель, обогащенных растворенным веществом (коацервата). Различают простую и сложную коацер-вацию. Простая коацервация — результат взаимодействия растворенного высокомолекулярного вещества с низкомолекулярным веществом, напр, желатины с сульфатом натрия. Сложная коацервация наблюдается при взаимодействии двух полимеров, молекулы к-рых несут противоположные заряды, напр, при смешении водных р-ров желатины и гуммиарабика. Коацервация возможна при содержании полимера в р-ре в количестве десятых и даже сотых долей процента, причем концентрация вещества в коацерват-ных каплях может достигать нескольких десятков процентов.[8, С.123]
Рассмотрено влияние эмульгатора на скорость массопереноса мономера и радикалов из водной фазы через межфазную границу частица — вода [119]|. Межфазное сопротивление адсорбционных слоев эмульгатора рассматривается не как физический барьер, блокирующий перенос, а как результат взаимодействия вещества с молекулой эмульгатора. В частности, сопротивление переносу неполярного мономера через адсорбционный слой ионогенното эмульгатора может возникнуть из-за «несовместимости» мономера с полярным концом эмульгатора. С увеличением насыщенности адсорбционного слоя межфазное сопротивление должно возрастать. Влияние на скорость полимеризации межфазного сопротивления массе-переносу мономера зависит от соотношения его величины и константы скорости роста. Согласно расчету [119]1 при полимеризации стирола межфазное сопротивление больше в начале процесса, когда частицы малы, чем на его конечных стадиях. Для полярных мономеров оно меньше, очевидно, вследствие меньшей «несовместимости» их с полярными частями молекул эмульгатора.[2, С.120]
Один из вариантов метода М. пленкообразованием из р-ров основан на явлении к о а ц е р в а ц и и — возникновении в р-ре высокомолекулярного соединения капель, обогащенных растворенным веществом (коацервата). Различают простую и сложную коацер-вацию. Простая коацервация — результат взаимодействия растворенного высокомолекулярного вещества с низкомолекулярным веществом, напр, желатины с сульфатом натрия. Сложная коацервация наблюдается при взаимодействии двух полимеров, молекулы к-рых несут противоположные заряды, напр, при смешении водных р-ров желатины и гуммиарабика. Коацервация возможна при содержании полимера в р-ре в количестве десятых и даже сотых долей процента, причем концентрация вещества в коацерват-ных каплях может достигать нескольких десятков процентов.[7, С.125]
Ирвин с сотрудниками [41] показали, что поверхность разрушения в полимерах во многом подобна поверхности разрушения в металлах. Особенно часто возникает отчетливо различимая зеркальная область (рис. 12.20), отвечающая началу разрушения, которая окружена следами параболической формы, возникшими как результат взаимодействия основной' трещины с новыми трещинами, появляющимися впереди основной ([5], с. 350).[5, С.336]
Изложенные выше представления о равновесии в системе полимер — низкомолекулярная жидкость позволяют уточнить целый ряд понятий, относящихся к взаимодействию полимеров с жидкостями. По установившейся в научной и технологической практике терминологии все жидкости разделяют по их отношению к определенному полимеру на растворители, нерастворители и вещества, вызывающие набухание. Следует признать такую классификацию несколько условной, так как результат взаимодействия между жидкостью и полимером зависит, как было указано выше, от температуры и соотношения компонентов в системе.[3, С.52]
Другим недостатком кинетического подхода, по мнению Гиббса и Ди Марцио, является невозможность объяснения с кинетических позиций собственно кинетических явлений. Они считают, что представление о равновесной (метастабильной) структуре переохлажденной жидкой фазы, образующейся после стеклования, является необходимой предпосылкой для понимания вязкоупругих и диэлектрических свойств полимеров в этой области. Теория, предложенная Гиббсом и Ди Марцио, основана на использовании решеточной модели, близкой к модели Майера — Флори — Хаггинса. Различие заключается лишь в том, что Гиббс и Ди Марцио рассматривают жесткость цепи только как результат взаимодействия самых ближайших фрагментов, расположенных вдоль[4, С.98]
тов, особенно если иметь в виду, что в случае гибких полимеров энтропийный член определяет результат взаимодействия полимер — растворитель в значительно большей степени, чем для жестких полимеров, где существенную роль играет изменение внутренней энергии.[3, С.28]
* Три перекрывающихся гептета — результат взаимодействия с различными конфигурациями[6, С.261]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.