В работе не допускается употребление растворителя, который может взаимодействовать с растворенным веществом и вызвать одно из следующих явлений: а) химическую реакцию, б) образование водородной связи, в) образование межмолекулярной связи. В табл. VIII.1 приведены применяемые для работы на приборе растворители. Практически наиболее часто используются толуол, ацетон, четыреххлористый углерод, хлороформ, циклогексан, этплацетат, этанол.[2, С.136]
Здесь VL и i>2 — объемные доли растворителя и растворенного компонента; NI — число молей растворителя; k — константа Больцмана. В системе полимер—полимер неясно, что является растворителем, а что — растворенным веществом. Энтропию смешения можно приближенно оценить, используя аппарат статистической механики, например теорию Флори—Хаггинса [17, 18]:[1, С.388]
Результату многих работ свидетельствуют о том, что молекулы и^и ионы растворетщого ветества могут связывать лишь определенное число молекул рас-творител5|г в то время как остальной растворитель энергетически не взаимодействует с растворенным веществом[5, С.337]
При определении растворимости следует иметь в виду, что полимеры обычно либо полностью растворимы, либо практически нерастворимы или только ограниченно набухают в растворителе. Качество растворителя определяется не константой равновесия между растворенным веществом и осадком, как для низкомолекулярных соединений, а тем количеством осадителя, которое при добавлении к раствору вызывает начало выпадения полимера. Конечно, более точным является сравнение значений второго вири-ального коэффициента для различных систем полимер — растворитель [42] или сравнение значений вязкости раствора полимера в разных растворителях (см. раздел 2.3.2.1).[6, С.68]
При действии ионизирующего излучения на чистые вещества все результирующие эффекты обусловлены первичной ионизацией и возбуждением в самом веществе совместно с сопутствующими вторичными реакциями. Когда облучается вещество в растворе, возникает вопрос, обусловлены ли конечные эффекты прямым действием на молекулы растворенного вещества или радикалами, созданными в растворителе и прореагировавшими затем с растворенным веществом. Первое называется прямым действием, второе — косвенным действием. Доля молекул растворенного вещества, прореагировавших под действием заданной дозы, при прямом действии не должна зависеть от их концентрации, а их число должно быть пропорционально концентрации. Если имеет место косвенное действие, то число прореагировавших молекул растворенного вещества не зависит от концентрации и, следовательно, относительное их количество должно убывать с ростом концентрации. Прямое действие важно для биологических систем; мы рассмотрим этот вопрос подробнее при обсуждении действия излучения на ферменты и вирусы в гл. X (стр. 204), Большая часть работ по полимерам выполнена на пленках и в блоке, а не на растворах и, следовательно, вопрос о прямом или косвенном действии здесь не возникал по крайней мере до тех пор, пока дело не коснулось возможного влияния растворителя. Подобный вопрос возникает даже для твердых тел, когда рассматривается действие агентов, ускоряющих или тормозящих действие ионизирующих излучений (гл. III, стр. 70).[12, С.60]
Растворы. Идеальными растворителями, поглощающими свет в области длин волн ниже 200 нм, являются углеводороды: гексан, гептан, циклогексан; можно использовать также хлороформ, этил-ацетат, дихлорэтан, которые поглощают свет в области ниже 250 нм. Число подходящих растворителей еще ограничивается и малой растворимостью полимеров. Кроме того, необходимо обратить внимание на возможность искажения спектров вследствие реакций или ассоциации между растворенным веществом и растворителем. С другой стороны, простота установления тачной концентрации и, следовательно, простота количественных расчетов на основании закона Бугера—Ламберта—Бера являются одним из преимуществ работы с растворами.[3, С.204]
Вследствие взаимодействия между растворенным веществом и растворителем растворитель селективно удерживает компоненты образца. Существует четыре типа сил взаимодействия:[8, С.15]
В формуле Эйнштейна разделены два фактора, от которых зависит вязкость раствора. Первый- — это эффективный объем, занимаемый растворенным веществом, и второй — коэффициент 0,025, который характеризует гидродинамическое взаимодействие жесткой сферической частицы со средой.[10, С.284]
Один из вариантов метода М. пленкообразованием из р-ров основан на явлении коацервации — возникновении в р-ре высокомолекулярного соединения капель, обогащенных растворенным веществом (коацервата). Различают простую и сложную коацер-вацию. Простая коацервация — результат взаимодействия растворенного высокомолекулярного вещества с низкомолекулярным веществом, напр, желатины с сульфатом натрия. Сложная коацервация наблюдается при взаимодействии двух полимеров, молекулы к-рых несут противоположные заряды, напр, при смешении водных р-ров желатины и гуммиарабика. Коацервация возможна при содержании полимера в р-ре в количестве десятых и даже сотых долей процента, причем концентрация вещества в коацерват-ных каплях может достигать нескольких десятков процентов.[18, С.123]
Один из вариантов метода М. пленкообразованием из р-ров основан на явлении к о а ц е р в а ц и и — возникновении в р-ре высокомолекулярного соединения капель, обогащенных растворенным веществом (коацервата). Различают простую и сложную коацер-вацию. Простая коацервация — результат взаимодействия растворенного высокомолекулярного вещества с низкомолекулярным веществом, напр, желатины с сульфатом натрия. Сложная коацервация наблюдается при взаимодействии двух полимеров, молекулы к-рых несут противоположные заряды, напр, при смешении водных р-ров желатины и гуммиарабика. Коацервация возможна при содержании полимера в р-ре в количестве десятых и даже сотых долей процента, причем концентрация вещества в коацерват-ных каплях может достигать нескольких десятков процентов.[17, С.125]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.