Гетероцепные П. синтезируют поликонденсацией соответствующих функциональных производных Ф., напр, хлорангидрида 1,1'-ферроцендикарбоновой к-ты, с диодами [гидрохиноном, этиленгликолем, 2,2-бмс(4,4'-ок-сифенил)пропаном] или с диаминами (гексаметиленди-амином, га-фенилендиамином); полученные сложные полиэфиры (IV) и полиамиды (V) имеют мол. м. 8300— 12 000:[8, С.367]
Гетероцепные П. синтезируют поликонденсацией: соответствующих функциональных производных Ф., напр, хлорангидрида 1,1'-ферроцендикарбоновой к-ты, с диолами [гидрохиноном, этиленгликолем, 2,2-бме(4,4'-ок-сифенил)пропаном] или с диаминами (гексаметиленди-амином, n-фенилендиамином); полученные сложные-полиэфиры (IV) и полиамиды (V) имеют мол. м. 8300— 12 000:[10, С.367]
На основные полимерные цепи путем проведения реакции соответствующих функциональных групп с е-капролактамом были привиты боковые полиамидные цепи. Привитые сополимеры были получены при взаимодействии лактама и сополимера бутадиенстирол-метакриловая кислота [198], сополимеров стирола с акриловой кислотой, метилакри-латом или малеиновым ангидридом [199] и сополимера стирол-М-мет-акрилоилкапролактам [200]. Чаще всего эти привитые сополимеры имели трехмерную структуру.[6, С.304]
Все специфические свойства полиэлектролитов проявляются лишь в условиях, в которых их макромолекулы несут локально нескомпенсированные заряды. Эти свойства в основном определяются взаимодействием заряженных групп полиионов между собой и с окружающими их низкомолекулярными противоионами. Поэтому наибольший интерес представляют водные растворы полиэлектролитов, в которых происходит электролитическая диссоциация соответствующих функциональных групп, входящих в состав звеньев молекулярных цепей.[1, С.115]
Еще большей неоднородностью характеризуются реакции, протекающие в массе полимеров. Столкновения реакционноспособных функциональных групп макромолекулы с низкомолекулярным реагентом происходят в результате теплового движения отдельных ее сегментов. Эта скорость существенно меньше, чем скорость теплового движения малых молекул низкомолекулярного вещества, однако общая скорость реакции может возрастать по сравнению со скоростью взаимодействия соответствующих функциональных групп у низкомолекулярных соединений. Меньшая скорость теплового движения сегментов макромолекул компенсируется увеличением времени пребывания реакционноспособных групп в «клетке» реакционного пространства. Этот «эффект клетки» заметно проявляется при свободнорадикальных реакциях: концентрация свободных радикалов при распаде низкомолекулярных соединений в полимерной матрице выше концентрации этих же радикалов при распаде самого низкомолекулярного соединения [4,[2, С.277]
В ходе разработки процессов дисперсионной полимеризации было испытано много таких веществ, и почти всегда также безуспешно, как при использовании растворимых полимеров. На поверхности частиц большинства промышленных полимеризацион-ных (например, винильных, акриловых) и поликонденсационных полимеров отсутствуют полярные или легко поляризуемые группы, имеющиеся у неорганических и органических пигментов. В результате стабилизаторы лишь слабо адсорбируются на поверхности частиц таких полимеров и не обеспечивают необходимого барьера флокуляции. Достаточно сильное взаимодействие между частицами полимера и стабилизаторами возникает при введении в полимер соответствующих функциональных групп (см. стр.83). Хотя таким образом и могут быть получены устойчивые[3, С.57]
При этом величины вероятностей/?! и р2 связаны с глубинами превращений соответствующих функциональных групп следующими соотношениями:[4, С.58]
Коэффициенты 2/3 и V3 в выражении для W (х, у) появились из-за соответствующего мольного соотношения компонентов сополиконденсации диэпок-сида и диамина. Для решения приведенных выражений необходимо установить связь между вероятностями р\, |32 и а, которые представляют собой относительные глубины превращения соответствующих функциональных групп, т. е.[4, С.83]
Р. с. м. в поликонденсации и полиприсоединении нем. б. рассмотрена в сколько-нибудь общем виде из-за большого разнообразия конкретных типов химич. реакций, через к-рые возможно осуществление этих процессов. Однако в пределах каждого типа процессов Р. с. м. может быть охарактеризована на основе обычных подходов, принятых в орга-нич. химии применительно к реакциям соответствующих функциональных групп в би- или полифункциональных соединениях. ,[10, С.146]
Р. с. м. в п о л и к о н д е н с а ц и и и полиприсоединении не м. б. рассмотрена в сколько-нибудь общем виде из-за большого разнообразия конкретных типов химич. реакций, через к-рые возможно осуществление этих процессов. Однако в пределах каждого типа процессов Р. с. м. может быть охарактеризована на основе обычных подходов, принятых в орга-нич. химии применительно к реакциям соответствующих функциональных групп в би- или полифункциональных соединениях.[8, С.146]
Уже эта простая классификация показывает, что химические реакции полимеров существенно отличаются от реакций низкомолекулярных соединений. Достаточно достоверно установлено, что реакционная способность функциональных групп не меняется в зависимости от того, содержатся ли они в обычных молекулах или в составе макромолекулярной цепи. Если скорость диффузии низкомолекулярного компонента в полимере не является лимитирующим фактором, то скорость химической реакции определяется соударениями реагирующих частиц, и величины энергии активации реакций соответствующих функциональных групп в высокомолекулярных и в низкомолекулярных соединениях одинаковы. Это подтверждается на ряде реакций гидролиза, ацетилирования и др.[7, С.33]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.