Реакционная способность функциональных концевых групп в реакциях этерификации не зависит от длины и формы макромолекул, поэтому одинакова вероятность взаимодействия как между[2, С.419]
Реакционная способность функциональных групп не зависит от молекулярного веса полимера, если молекулярный вес превышает несколько сотен грамм на моль. Практически верхний предел молекулярных весов, определяемых с помощью анализа концевых групп, составляет 50 000.[10, С.109]
Реакционная способность функциональных групп в полимерах зависит от таких характеристик макромолекул, как локальная конформация вблизи реакционного центра, скорость конформа-ционных переходов, взаимодействие полимер — растворитель[12, С.43]
Если реакционная способность функциональных групп различна (например, гидроксильные группы в глицерине), необходимо модифицировать схему ветвящегося процесса и рассматривать производящие функции вероятностей связей данного типа. Пусть, например, имеется два типа функциональных групп, причем групп первого типа — flt групп второго — /2, так что fi + /2 = /, вероятность того, что прореагировала группа первого типа — «!, второго — а2. Каждому типу связей припишем свою произвольную переменную, хг и xz соответственно. Таким образом,[13, С.56]
Различная реакционная способность функциональных групп влияет и на изменение иолидисперсности полимера в ходе процесса поликонденсации. Так, в табл. 1 приведены данные [3] об изменении PW/PN Для рассматриваемой системы.[13, С.50]
Предположим, что реакционная способность функциональных групп, относящихся к мономерам разного типа, различна, так что вероятность образования связи между группами, принадлежащими i- и /-функциональным мономерам, будет зависеть от i и у, a,j.[13, С.52]
Попытка учесть разную реакционную способность функциональных групп, присоединенных к разным фрагментам, сделана в работах [36, 37]. Однако из-за невозможности решить систему кинетических уравнений, аналогичную рассмотренной, с различными константами предложена обычная схема, т. е. расход реагентов и образование соответствующих связей находятся из соответствующих кинетических уравнений. Для каждой данной глубины превращения, или каждого момента времени, известно количество связей, а следовательно, и фрагментов, включенных в сетку. Далее предполагается, что распределение всех связей и фрагментов определяется чисто вероятностными законами.[13, С.132]
При полимераналогичных превращениях реакционная способность функциональных групп и атомов не зависит от молекулярной массы полимера *. Так, например, реакции щелочного гидролиза (размыкание кольца) поливинилпирролидона[5, С.212]
Обычно при рассмотрении механизма поликонденсации принимают в соответствии с экспериментом, что реакционная способность функциональных групп не зависит от длины молекулярной цепи, которой она принадлежит и от вязкости реакционной среды, которая сильно возрастает при поликонденсации. Принятие этих допущений позволяет при рассмотрении кинетики пользоваться единой константой скорости реакции конденсации и заменять концентрации всех молекул концентрациями функциональных групп. Скорость линейной поликонденсации измеряется скоростью изменения концентрации одной из расходуемых в реакции функциональных групп (Са или Сь):[3, С.33]
Реакционноспособность концевых функциональных групп. Реакционная способность функциональных групп в жидких каучуках[1, С.439]
При рассмотрении механизма поликонденсации обычно принимают, что реакционная способность функциональных групп не зависит от размера молекул и вязкости реакционной среды. Эти допущения проверены экспериментально. Принятие этих допущений позволяет при расчете скорости процесса пользоваться- единой константой скорости реакции и вместо концентрации молекул использовать концентрации функциональных групп. Так, кинетику поли-этерификации экспериментально изучают путем титрования непрореагировавших карбоксильных групп основанием. Скорость поликонденсации тогда можно выразить в виде скорости исчезновения карбоксильных групп.[4, С.57]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.