На главную

Статья по теме: Кинетических уравнений

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для вывода кинетических уравнений используют принцип стационарного состояния Боденштейна. Сущность этого принципа заключается в том, что в некоторый момент времени после начала реакции в системе устанавливается постоянная стационарная концентрация активных радикалов (число образующихся активных радикалов равно числу исчезающих активных радикалов) . Таким образом, в момент установления стационарного состояния скорости инициирования (уи=^и[И]) и обрыва (u0:=^o[R<]2) равны:[3, С.12]

Также широко исследовалось влияние температуры окружающей среды на скорость деградации материала [221—227]. С учетом сложной природы процесса деградации не следует ожидать простых кинетических уравнений. Из выражений (5.41) и (7.3) становится ясно, что размягчение матрицы (уменьшение ?о) и более низкая прочность эффективной связи U(T) частично компенсируют друг друга. Согласно данным, приведенным в обширном обзоре Казале [226], по-видимому, можно утверждать, что влияние температуры на твердость матрицы будет определяющим. Более низкие времена релаксации при более низких температурах вызывают увеличение механической деградации с уменьшением температуры (отрицательный температурный коэффициент общей механохимической реакции).[1, С.417]

Напомним, что при «конструировании» приведенных выше уравнений использовалась изотерма адсорбции. В определенных условиях проведения процесса может оказаться, что равновесие нарушено сразу в нескольких стадиях каталитической реакции, адсорбция или десорбция реагентов и разные стадии химической реакции на поверхности катализатора сравнимы по скорости, так что среди них нельзя выделить лимитирующую. В таких случаях этот способ конструирования кинетических уравнений непригоден и для описания кинетики реакции в рамках модели идеального адсорбированного слоя необходимо пользоваться теорией стационарных реакций.[2, С.77]

Рис. 11. Зависимость формы Ф (X) от конверсии Хдля разных кинетических уравнений[2, С.83]

Так, сравнение констант k возможно лишь при одинаковой форме кинетических уравнений скорости, выполняемых на разных-катализаторах; этот случай обычно наблюдается лишь для близких по природе катализаторов, и поэтому способ сравнения активностей по константам скоростей не является универсальным.[2, С.103]

Кинетика радикальной полимеризации. Рассмотрим начальную стадию цепной полимеризации, т. е. стадию, когда степень превращения мономера в полимер невелика. По экспериментальным данным, на ранних стадиях процесса средняя степень полимеризации образующегося полимера остается постоянной, а время жизни растущих радикалов очень мало. На этой стадии полимеризации реакцией передачи цепи можно пренебречь, поскольку она протекает с заметной скоростью лишь при достаточно высоких степенях превращения. Поэтому для вывода кинетических уравнений можно воспользоваться принципом стационарного состояния Боденштейна. Сущность этого принципа заключается в следующем. В некоторый момент времени в системе начинают генерироваться со скоростью va активные центры, концентрация которых [п] непрерывно возрастает. Одновременно активные центры исчезают в результате обрыва цепи со скоростью и0бр, причем с увеличением концентрации активных центров скорость реакции обрыва цепи возрастает. В результате через некоторый промежуток времени устанавливается стационарная концентрация активных центров (число вол-[4, С.75]

Исходя из кинетических уравнений, выведенных Барамбой-мом [3, 41, 42], процесс механохимической деструкции целлюлозы при вибрационном измельчении можно принять в первом приближении за реакцию первого порядка и представить уравнением[15, С.134]

При выводе кинетических уравнений, как и в случае рали-кальной полимеризации в отсутствие ингибиторов, пользуются .принципом стационарности, согласно которому[5, С.59]

При выводе кинетических уравнений сделаны следующие допущения;[5, С.135]

При выводе кинетических уравнений принимают ряд допущений;[5, С.140]

Для вывода кинетических уравнений .необходимо рассмотреть баланс числа частиц, находящихся на п-м уровне и имеющих объем в интервале от V до V+dV. Изменение 'баланса равно разности между числом частиц, попадающих в этот интервал, и числом частиц, выходящих из него.[10, С.78]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
4. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
5. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
6. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
7. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
8. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
9. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
10. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
11. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
12. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
13. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
14. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
15. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
16. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
17. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.

На главную