На главную

Статья по теме: Концентрации функциональных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Поскольку скорость реакции пропорциональна концентрации функциональных групп, то в конце процесса скорость очень низка.[2, С.56]

Степень превращения в реакции между полиэлектролитами 0 можно определить как долю функциональных групп, связанных солевыми связями, от общей концентрации функциональных групп любого компонента (при эквимольных соотношениях противоположно заряженных полиэлектролитов в смеси, т. е. 0 = Ск/Со (где Ск — концентрация функциональных групп, образующих солевые связи (осново-моль/л); Со — исходная концентрация любого полиэлектролита (осново-моль/л).[1, С.124]

Большую роль при поликонденсации в расплаве играет энтропийный (стерический) фактор. Замедление реакции на более поздних стадиях объясняется, по-видимому, снижением концентрации функциональных групп из-за побочных процессов (потеря всего 0,3% одного из мономеров при р = 0,93 может изменить концентрацию иа 5%) или испарения мономеров, усилением вклада обратной реакции или уменьшением подвижности и вероятности эффективных столкновений вследствие повышения вязкости среды. Иногда на начальных этапах наблюдается, наоборот, ускорение, что связано с большей активностью образующихся олигомеров. Нарушение линейности кинетической зависимости (см. рис. 15) может также быть обусловлено изменением полярности среды в результате превращения части групп СООН в менее полярные сложно-эфирные.[6, С.67]

Будем полагать, что принцип Флори выполним. '.Тогда на основе закона действующих масс можно написать кинетические уравнения для изменения концентрации различных величин, характеризующих рассматриваемую систему: концентрации цепей, общей концентрации функциональных групп любого типа, числа связей любого типа, в том числе разветвляющих узлов и т. д. В общем виде каждая цепь будет определяться вектором х = {х^ х%, ...}, где каждый из параметров задает значение данной характеристики макромолекулы: длина цепи, число функциональных групп, число разветвляющих узлов и т. д. Таким образом, кинетические уравнения будут носить векторный характер и определять функцию распределения по всем параметрам.[8, С.12]

При анализе кинетики почиконденсации используют принцип Флори, предполагая, что активность реагирующих I рупп одинакова и не зависит от длины цепи полимера В случае поликонденсации мономеров, взятых в эквимольных котичествах, кинетическое уравнение изменения концентрации функциональных групп выглядит следующим образом:[4, С.151]

При рассмотрении механизма поликонденсации обычно принимают, что реакционная способность функциональных групп не зависит от размера молекул и вязкости реакционной среды. Эти допущения проверены экспериментально. Принятие этих допущений позволяет при расчете скорости процесса пользоваться- единой константой скорости реакции и вместо концентрации молекул использовать концентрации функциональных групп. Так, кинетику поли-этерификации экспериментально изучают путем титрования непрореагировавших карбоксильных групп основанием. Скорость поликонденсации тогда можно выразить в виде скорости исчезновения карбоксильных групп.[2, С.57]

Скорость этих реакций пропорциональна концентрации функциональных групп R — a, R" — b, R' — а и определяется уравнениями[6, С.67]

После интегрирования и введения начальной концентрации функциональных групп [А„1 и глубины превращения х получим:[9, С.431]

После интегрирования и введения начальной концентрации функциональных групп [А0] и глубины превращения х получим:[11, С.429]

Если бы большой выход золь-фракции был связан с неполным протеканием реакции, то с уменьшением концентрации функциональных групп, т. е. с увеличением молекулярной массы полимера, выход золя возрастал бы, чего не наблюдается на самом деле. Кроме того, увеличение времени прогревания полимера (реакция осуществлялась при нагревании полимера в пленке до 200° С в течение 2 час.) не приводит к увеличению выхода гель-фракции.[8, С.79]

Рассмотрим кинетич. ур-ния для П. мономеров, взятых в эквимолярных количествах. Ур-ние для изменения концентрации функциональных групп запишется:[9, С.431]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
5. Ильясов Р.С. Шины некоторые проблемы эксплуатации и производства, 2000, 576 с.
6. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
7. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
8. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
10. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную