На главную

Статья по теме: Кинетические уравнения

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Кинетические уравнения, описывающие процесс сополимери-зации трех мономеров, могут быть составлены на основе тех же принципов [22, 25]. Достоверных значений-констант для скоростей реакций при тройной сополимеризации не опубликовано. Скорость вхождения третьего мономера в цепь в значительной степени определяется его природой; так, скорость вхождения линейных диенов незначительна, в то же время для циклических она сравнима со скоростью вхождения этилена.[1, С.300]

Авторы [41] записывают кинетические уравнения для каждого из типов цепей и также для исходных реагентов, В — Вио — А, и получают результат в виде интегрального изображения Лапласа функции распределения цепей по длинам. В работе [41] использовано условие равенства констант скорости реакции между группами А и В независимо от того, к каким фрагментам присоединена функциональная группа.[13, С.132]

Робертсон. [187] установила, что кинетические уравнения, выведенные для начальной стадии реакции полимеризации метилметакрилата и стирола, применимы только до глубины превращения 10: — 20%, а дальше наблюдается возрастание скорости полимеризации и молекулярного веса полимера вследствие уменьшения константы скорости обрыва и эффективности инициирования. При глубине превращения выше 50% константа скорости роста цепи уменьшается, также уменьшаются скорость реакции и молекулярный вес полимера. Кинетические особенности при большой глубине превращения (гельэф-фект) могут быть охарактеризованы следующим произведением:[14, С.69]

Говард [84] попытался использовать кинетические уравнения, приведенные Киплингом в его монографии [102], для случая адсорбции полиоксиэтилена с молекулярным весом 190 000 и 4700 на пористых адсорбентах (угле и найлоне) из бензольных растворов. Уравнение At — Лоо [1—ехр (—kt)] оказалось неприменимым к эксперимен-тальным данным. Исследованные системы описываются уравнением At ~ ЛооТ/(т + k), где k — время контакта, в течение которого адсорбируется половина равновесного количества полимера. Установлено, что скорость адсорбции меньше на найлоне (k = 3,5 ч), чем на угле (k = 0,12ч). Это объясняется меньшей скоростью диффузии макромолекул в узкие поры найлона.[9, С.36]

Хотя разработанные согласно модели идеального адсорбированного слоя кинетические уравнения удовлетворительно описывают закономерности многих промышленных каталитических реакций, все же такие уравнения не следует использовать за пределами области экспериментальных данных, описываемых ими. Такое ограничение связано с тем, что реальное состояние поверхности катализатора, как правило, не отвечает принятым допущениям об ее однородности [9]. Неоднородность (любого происхождения) существенно влияет на скорости химической реакции, адсорбции и десорбции.[2, С.78]

История вопроса достаточно подробно изложена в монографиях [51, 237, 258]. По-видимому, кинетические уравнения аррениусова типа, описывающие долговечность т твердых тел под нагрузкой, были описаны почти одновременно рядом авторов у нас в стране и за рубежом; в частности, одним из первых был Гуль, но уравнения эти носили (впрочем, носят и до сих пор) полуэмпирический характер, хотя и поддавались ясной (но ясность эта с годами, так сказать, эволюционировала) физической интерпретации.[6, С.371]

В случае процессов десорбции или синерезиса кинетические уравнения гриобретают вид[4, С.323]

Для подтверждения этой гипотезы авторы выводят кинетические уравнения, выражающие зависимость скорости полимеризации конверсии от концентраций эмульгатора и инициатора при 'полимеризации хлоропрена, согласующиеся с их экспериментом. Авторами (предложены способы эффективного регулирования конверсии и молекулярно-массовото распределения полимеров при полимеризации хлоролрена.[8, С.29]

На основании вышеизложенного и в соответствии с экспериментальными данными [1-8] кинетические уравнения, описывающие изменения концентрации мономера, активных центров, а также температуры при быстрой полимеризации изобутилена в потоке с осевой симметрией, имеют вид:[7, С.135]

Будем полагать, что принцип Флори выполним. '.Тогда на основе закона действующих масс можно написать кинетические уравнения для изменения концентрации различных величин, характеризующих рассматриваемую систему: концентрации цепей, общей концентрации функциональных групп любого типа, числа связей любого типа, в том числе разветвляющих узлов и т. д. В общем виде каждая цепь будет определяться вектором х = {х^ х%, ...}, где каждый из параметров задает значение данной характеристики макромолекулы: длина цепи, число функциональных групп, число разветвляющих узлов и т. д. Таким образом, кинетические уравнения будут носить векторный характер и определять функцию распределения по всем параметрам.[13, С.12]

Вследствие флокуляции частиц, характерной для эмульсионной полимеризации полярных мономеров, к ней не могут быть применимы -кинетические уравнения, выведенные для полимеризации стирола. Поэтому предприняты попытки вывести уравнения для скорости полимеризации таких мономеров без учета числа частиц.[8, С.108]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
4. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
5. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
6. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
7. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
8. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
9. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
10. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
11. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
12. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
13. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
14. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
15. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
16. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
17. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную