Кроме того, совершенно необходимо учитывать влияние сильных межмо-;кулярных взаимодействий, которые возникают при наличии в повторяю-емся звене полимера различных полярных групп. Сюда, в первую очередь, •носятся такие группы, как сложноэфирная — С— О—, нитрильная —C=N,[3, С.79]
Для проведения структурное анализа полимеров чаще всего используют образцы в виде волокон или пленок, которые при съемке дают текстуррентгенограммы. Применение текстуррентге-нограмм для расшифровки структуры полимеров совершенно необходимо, так как дебаеграммы полимеров содержат обычно небольшое число линий, и определение параметров элементарной ячейки, а тем более структуры кристаллита практически невыполнимо. Образцы полимеров подвергают различным видам механической и термической обработку для того, чтобы максимально облегчить образование кристаллических областей, но при этом стараются не разрушить текстуру. Обычно образцы волокон или пленок Q натянутом состоянии прогревают на воздухе или в какой-либо жидкости. Получаемые текстуррентгенограммы содержат, как правило» пе более 50—70 рефлексов. Естественно, что при таком небольшом количестве экспериментальных данных задача является °чепь сложной. Правда, определение структуры полимера облегчается тем, что чаще всего химическое Строение звена цепи уже[2, С.107]
Для проведения структурного анализа полимеров чаще всего используют образцы в виде волокон или пленок, которые при съемке дают текстуррентгеноераммы. Применение текстуррентге-нограмм для расшифровки структуры полимеров совершенно необходимо, так как дебаеграммы полимеров содержат обычно небольшое число линии, и определение параметров элементарной ячейки, а тем более структуры кристаллита практически невыполнимо. Образцы полимеров подвергают различным видам механической и термической обработку для того, чтобы максимально облегчить образование кристаллических областей, но при этом стараются не разрушить текстуру. Обычно образцы волокон или пленок и натянутом состоянии прогревают на воздухе или в какой-либо жидкости. Получаемые текстуррентгенограммы содержат, как правило, не более 50—70 рефлексов. Естественно, что при таком небольшом количестве экспериментальных данных задача является очень сложной. Правда, определение структуры полимера облегчается тем, что чаще всего химическое строение звена цепи уже[4, С.107]
Примечание.- Соблюдение правильного мольного соотношения фенола и формальдегида совершенно необходимо для правильного протекания процесса конденсации. Поэтому нужно точно знать содержание формальдегида в формалине.[1, С.76]
К сожалению, это оригинальное и весьма интересное явление, многообещающее как в теоретическом, так и в (Прикладном отношениях, с точки зрения его механохимических возможностей исследовано весьма поверхностно. Совершенно необходимо проведение всесторонних исследований по активирующему вовдействию электрогадравличвского эффекта в различных средах.[5, С.284]
Скручивание может рассматриваться как третий структурный уровень, в то время как сами сфе-ролиты относятся к четвертому уровню. Конечно, нет оснований предполагать, что перечисленные высшие уровни структурной организации не влияют на различные физические свойства кристаллизующихся полимеров, однако для того, чтобы вести обсуждение в терминах молекулярной теории, совершенно необходимо выяснить внутреннее строение сферолитов.[8, С.251]
Кроме того, пиридин играет роль акцептора образующегося в ходе реакции хлористого водорода. В данном случае связывание низкомолекулярного продукта поликонденсации акцептором не является необходимым условием получения полимера с высокой мол. массой, т. к. взаимодействие фосгена с бисфенолом — практически необратимый процесс (константа равновесия равна 103—104). Иная картина наблюдается при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых к-т с диаминами. Реакционная способность мономеров вполне достаточна для того, чтобы взаимодействие происходило без катализатора при достаточно низкой темп-ре, но применение акцептора хлористого водорода совершенно необходимо; в противном случае хлористый водород взаимодействует с аминогруппами, превращая диамины в малореакционноспособные соли. Поэтому при полиамидировании в качестве растворителей применяют органич. соединения, обладающие свойствами оснований. Нек-рые из них (напр., !Ч,!Ч-диметилацет-амид, гексаметилфосфортриамид, N-метилпирролидон и др.) являются одновременно катализаторами поликонденсации. П. в р. указанного типа предложено называть акцепторно-каталитической поликонденсацией.[14, С.432]
Кроме того, пиридин играет роль акцептора образующегося в ходе реакции хлористого водорода. В данном случае связывание низкомолекулярного продукта по-ликондонсацпи акцептором не является необходимым условием получения полимера с высокой мол. массой, т. к. взаимодействие фосгена с бисфенолом — практически необратимый процесс (константа равновесия равна 103 — 1C4). Иная картина наблюдается при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых к-т с диаминами. Реакционная способность мономеров вполне достаточна для того, чтобы взаимодействие происходило без катализатора при достаточно низкой темп-ре, но применение акцептора хлористого водорода совершенно необходимо; в противном случае хлористый водород взаимодействует с аминогруппами, превращая диамины в малореакционноспособныо солп. Поэтому при полиамидировании в качестве растворителей применяют органич. соединения, обладающие свойствами оснований. Нек-рые из них (напр., 1Ч,1М-диметилацет-амид, гоксаметилфосфортриамид, N-метилпирролидон и др.) являются одновременно катализаторами поликонденсации. П. в р. указанного типа предложено называть а к ц е п т о р н о - к а т а л и т п ч е с к о и п о л и к о н д о н с а ц и е и.[10, С.434]
Очевпдпо, что процесс перестройки взаимного расположения элементов структуры системы, или процесс ее внутренней перестройки, должен отражаться и на внешних свойствах системы, таких, например, как напряжение, деформация, вязкость и др. Иными словами, механические свойства системы меняются при протекании в пей релаксационных процессов. Если эти процессы происходят быстро по сравнению с временем наблюдения или временем эксплуатации изделия, то можно и не учитывать их при оценке изменения свойств системы при переходе из одного состояния в другое. Если же скорость протекания релаксационных процессов сравнима или сопоставима с временем наблюдения или эксплуатации образца или изделия, то совершенно необходимо знать закономерности релаксации, чтобы правильно прогнозировать изменение свойств материалов и изделий, а следовательно, и правильно направлять их свойства при создании этих материалов и изделий. Для простой релаксирующей системы (в которой элементы структуры малы и энергия их взаимодействия друг с другом невелика) тепловое движение элементов структуры — величина, определяющая изменения в системе и скорость приближения системы к равновесию, пропорциональна величине изменения, прошедшего в системе:[12, С.88]
Очевидно, что процесс перестройки взаимного расположения элементов структуры системы, или процесс ее внутренней перестройки, должен отражаться и на внешних свойствах системы, таких, например, как напряжение, деформация, вязкость и др. Иными словами, механические свойства системы меняются при протекании в ней релаксационных процессов. Если эти процессы происходят быстро но сравнению с временем наблюдения или временем экс-плуатации изделия, то можно и не учитывать их при оценке изменения свойств системы при переходе из одного состояния в другое. Если же скорость протекания релаксационных процессов сравнима или сопоставима с временем наблюдения или эксплуатации образца или изделия, то совершенно необходимо знать закономерности релаксации, чтобы правильно прогнозировать изменение свойств материалов и изделий, а следовательно, и правильно направлять их свойства при создании этих материалов и изделий. Для простой релаксирующей системы (в которой элементы структуры малы и энергия их взаимодействия друг с другом невелика) тепловое движение элементов структуры — величина, определяющая изменения в системе и скорость приближения системы к равновесию, пропорциональна величине изменения, прошедшего в системе:[9, С.88]
Ввиду большого значения пластичности, которая в данном случае эквивалентна текучести, определение этого важного свойства совершенно необходимо для качественной оценки казеина.[15, С.480]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.