Недавно было показано, что спиральные конформации могут возникать у виниловых и олефшювых полимеров. Здесь они не стабилизированы водородными связями, т. е. менее устойчивы. Такие спирали могут образовывать только изотактические поли-меры, когда имеется регулярное чередование граяс-гош-коифигу-рации связей. Так как существует два гош-положения, то, если повороты осуществляются всегда в одном и том же направлении,[2, С.95]
Что касается двух других конформеров, то они образуют спиральные конформации, которые в проекции выглядят, как это изображено на рис. 11.29, б, в. Относительные содержания этих конформеров таково [83, 84]: —GTG*— ~ 15—18; —GG—~ 8—10; —ТОТ—~5—10% (для сравнительно слабо ориентированных образцов).[3, С.154]
Рис. 1.9. Схематическое изображение плоской гракс-конформацни полиэтиленовой цепи (о) к различные спиральные конформации в изотактичегкк* лолнолефннах (б) с различными заместителями К (светлые кружки): 1 — а трнгонэльных сшфэлих К-—СИа, —СН СИ, —СеМг // — в гсптагон,)льных спиралях К — СНг-СН(С1Ы3. —СПг-СЩСНз)—СНа-СН)- Ш — в тетрагональных спиралях К —СЩСГЬЬ[1, С.42]
Открытие Натта спиралеподобной копформации полимерных цепей а-олефинов в кристаллических областях вместе с более ранними работами по полиизобутилену, поливинилиденхлориду и политетрафторэтилену показывает, что спиральные структуры играют важную роль в полимерах винилового типа. Уже давно было качественно известно, что цолипептидным цепям присущи преимущественно спиральные конформации в кристаллической решетке [42]. Количественная расшифровка ос-спирали приобрела чрезвычайно важное значение в развитии химии белка [43]. За этим этапом последовало систематическое изучение вообще полипептидных спиралей [44], и в частности их рештеноструктурных характеристик [45]. Спиральные конформации этого типа стабилизованы водородными связями, которые могут существовать между повторяющимися вдоль цилиндрической поверхности спирали СО- и NH-группами; диаметр спирали и ее шаг определяются по существу размерами и полярностью заместителей, находящихся у а-углеродного атома основной цепи. Водородные связи настолько сильны, что такие полипептидные спирали устойчивы даже в растворенном состоянии [46] и играют, по-видимому, важную роль [47] в стереорегу-лировании процессов полимеризации, приводящих к образованию этих макромолекул.[6, С.62]
Имеются достаточно веские основания полагать, что спиральные конформации виниловых полимеров, хотя и не стабилизованные водородными связями, будут иметь определенное значение в будущем развитии нашего-[6, С.62]
Межмолекулярпые водородные связи — причина сильной К. в таких полимерах, как полиамиды и целлюлоза. В пек-рых полимерах возникают также устойчивые внутримолекулярные водородные связи (спиральные конформации «о-липептидов, глобулярные белки и т. п.).[5, С.521]
М ежмолекуля рные водородные связи — причина сильной К. в таких полимерах, как полиамиды и целлюлоза. В нек-рых полимерах возникают также устойчивые внутримолекулярные водородные связи (спиральные конформации полипептидов, глобулярные белки и т. п.). Потенциальные кривые межатомных (межмолеку л я р н ы х) взаимодействий рассмотренных выше типов приведены на рис. 1. К. во мн. случаях обусловлена одновременным ной природы.[7, С.518]
Согласно Полингу и Кори, вторичные структуры П. рассчитывают, исходя из предположения, что все пептидные звенья образуют водородные связи между группами NH и СО, причем в спиральных конформациях образуются как внутрицепочечные, так и межцепочечные связи, а в вытянутых структурах — только межцепочечные. Теоретически возможны три спиральные конформации полипептидных цепей —а, у и п (таблица).[8, С.13]
Основная область применения Р. а.— изучение строения кристаллов. С помощью Р. а. исследуют молекулярные кристаллы, находят длины связей, углы между ними, определяют конформацию молекулы и упаковку молекул в кристалле. Этим методом определены параметры элементарных ячеек кристаллов многих полимеров и конформации макромолекул в кристаллич. состоянии. Найдены конформации изо- и синдиотактич. полимеров, различные спиральные конформации. Р. а. применяется также для определения характера и степени ориентации кристаллитов в ориентированных[8, С.168]
Основная область применения Р. а.— изучение строения кристаллов. С помсщью Р. а. исследуют молекулярные кристаллы, находят длины связей, углы между ними, определяют конформацию молекулы :i упаковку молекул в кристалле. Этим методом определены параметры элементарных ячеек кристаллов многих полимеров и конформации макромолекул в крисг'аллич. состоянии. Найдены конформации изо- и синдиотактич. полимеров, различные спиральные конформации. Р. а. применяется также для определения характера и степени ориентации кристаллитов в ориентированных[4, С.168]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.