Для сополимеров 4-(И-о-карборанил) стирола с изопреном зависимость от состава расположена существенно выше прямой, соединяющей точки стеклования гомополимеров (см. рис. 3.3). Для описания этой зависимости необходимо пользоваться соотношением (3.21) или (3.23). Расчеты показывают {21], что в координатах уравнения (3.23) образуется прямая . 3.4), причем lgY= — l,H,m = —0,086.[7, С.63]
Температура стеклования сополимеров, приведенная в табл. П-4-3, рассчитана по двум уравнениям — (94) и (96). Первое из них не требует знания экспериментальных величин температуры стеклования гомополимеров, а во втором такие значения используются. В целом наблюдается хорошее совпадение расчетных и экспериментальных величин Td . При использовании экспериментальных значений Tg для гомополимеров и подстановки их в у равнение (96) в подавляющем большинстве случаев соответствие расчета эксперименту несколько улучшается. Что касается температуры начата интенсивной термической деструкции Tg, то хорошее совпадение наблюдается для сополимера 4, для которого ошибка составляет 2,7 % . Для других сополимеров отклонение расчетных значений от экспериментальных для этой характеристики было на 50° в сторону увеличения, что составляет 8 %. Причина этого пока не ясна. Следует лишь иметь в виду, что такая характеристика, как температура начала интенсивной термической деструкции, в большей степени, чем другие, зависит от наличия примесей и других причин. Расчетные значений этой характеристики определяются для идеальной полимерной системы.[1, С.471]
Наиболее наглядно особенности применения принципа температурно-временной суперпозиции к материалам, проявляющим множественные переходы, могут быть исследованы на примере блоксополи-меров. Несмотря на то, что известны отдельные исключения [25], статистическая сополимеризация мономеров, для гомополимеров которых характерны различные значения температуры стеклования, вообще говоря, приводит к получению материалов, образующих однофазную систему с некоторым промежуточным значением температуры стеклования. Это значение может быть вычислено, исходя из состава сополимера и значений температур стеклования гомополимеров [10, 17, 18]. В отличие от статистических сополимеров блок-сополимеры, состоящие из относительно длинных гомогенных сегментов с различными значениями температуры стеклования, могут обнаруживать множественные переходы. Аналогичные явления наблюдаются и при смешении двух различных гомополимеров [16]. Однако[6, С.207]
Для анализа свойств многокомпонентных сополимеров в работе [39] выб-шы шесть мономеров, которые были использованы в реакциях полимериза-ни и сополимеризации: метилметакрилат (ММА), бутилметакрилат (БМА), г'тилакрилат (БА), н-нонилакрилат (НА), 2-этилгексилакрилат (ЭГА) и н-геп-1лакрилат (ГА). Гомополимеры и сополимеры на основе этих соединений мяются полностью аморфными высокомолекулярными веществами, кото-ые легко образуются в блоке и удобны для исследования термических и оп-*ческих характеристик. В табл. П-4-1 приведен состав пяти синтезирован-ых в работе [39] сополимеров. Расчет температуры стеклования Tg много-эмпонентных сополимеров проведен по уравнениям (94) и (96). Первое из гих уравнений для расчета температуры стеклования сополимеров не требу-г знания экспериментальных температур стеклования гомополимеров. Урав-ение (96) содержит величины температур стеклования для гомополимеров, ричем при расчете Tg сополимеров использовались экспериментальные зна-2ния Tg для соответствующих гомополимеров.[1, С.467]
предложенной Коваксом для процессов изотермического сжатия при температурах стеклования гомополимеров. Как указывалось выше, появление избыточного свободного объема и уменьшение плотности упаковки в смесях должны приводить к большей молекулярной подвижности и снижению энергии активации стеклования. Анализ данных о Еа, приведенных в табл. V. 4, однозначно указывает на то, что уменьшение энергии активации при переходе от чистых полимеров к их смесям по достижении температуры стеклования первого компонента существенно зависит от природы обоих компонентов. Однако здесь следует сказать, что вычисленные значения энергии активации смеси при Тс первого и второго компонентов не являются энергией активации независимых компонентов, а характеризуют их поведение в смеси и отражают структуру системы в целом. Это соответствует рассчитанному по уравнению Симхи — Бойера увеличению свободного объема в смеси, связанному с микрорасслоением при изотермическом сжатии, которое облегчает протекание релаксационных процессов и уменьшает энергию активации процесса 'стеклования каждого компонента.[4, С.250]
1 него входят температуры стеклования гомополимеров на основе компонен-ов 1 и 2, которые при оценке температуры стеклования смеси могут браться :ак расчетные, так и экспериментальные. В другой форме уравнение (96) за-[1, С.481]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.