Латексная (или эмульсионная) полимеризация применяется для осуществления процессов, протекающих чаще всего по свободнорадикальному механизму. 'Наиболее строгая теория лагексной полимеризации (теория Смита — Юзрта) развита для полимеризации практически нерастворимых в воде мономеров под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных эмульгаторов с концентрациями, значительно превышающими их. критическую концентрацию мицеллообразова-ния Теория применима лишь в тех случаях, когда образующийся полимер растворим в собственном мономере.[2, С.94]
Медведев на основании большого экспериментального материала и имеющихся опубликованных данных о роли коллоидной растворимости мономеров в процессе полимеризации предложил его топографию в зависимости от природы изученных к тому времени мономеров [34, 35—37]. Под действием инициатора, растворимого только в мономере, независимо от растворимости последнего в воде, полимеризация начинается в мицеллах эмульгатора, содержащих и мономер и инициатор. То же относится и к мономерам, нерастворимым в воде (бутадиен, изопрен, стирол, винилхло-рид, винилиденхлорид и др.). При полимеризации мономеров, хорошо растворимых в воде (например, таких, как акрилонитрил), или частично растворимых в воде (метилакрилат, метидиетазфя-лат и др.) процесс может начинаться в водной фазе в присутствии водорастворимых инициаторов процесса и частично, в зависимости от полярности мономера, в мицеллах эмульгатора. Для мономеров с высокой растворимостью в воде преобладающим является образование растущих полимерных цепей в водном растворе.[1, С.147]
В результате введения меркаптанов в полимеризационную систему при применении водорастворимых инициаторов увеличивается скорость полимеризации [8]. Этот эффект имеет практическое значение при полимеризации дивинила и связывается с образованием легко проникающих в латексную частицу меркантильных радикалов по окислительно-восстановительной реакции: K2S208 + 2RSH ----> 2KHS04 + 2RS-[10, С.47]
Строгая количественная теория развита только для Э. п. слабо растворимых в воде мономеров под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионо-генных эмульгаторов с концентрациями, значительно превышающими их критич. концентрацию мицеллооб-разования. Скорость изменения конверсии р мономера в этом процессе со временем определяется след, ф-лой:[12, С.486]
Строгая количественная теория развита только для !). п. слабо растворимых в воде мономеров под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионо-генных эмульгаторов с концентрациями, значительно превышающими их критич. концентрацию мицеллооб-разования. Скорость изменения конверсии р мономера в этом процессе со временем определяется след, ф-лой:[11, С.487]
При применении мономеров, обладающих сравнительно хорошей растворимостью в воде (например, акрилонитрил), и водорастворимых инициаторов полимеризация протекает сначала в молекулярном (истинном) растворе, а затем в выпадающих из раствора агрегатах макромолекул. Если растворимость мономера в воде составляет 1—3% (виниловые эфиры, метилметакрилат и др.) и инициатор водорастворим, происходят, по-видимому, одновременно процессы, характерные для мономеров как с хорошей, так и с плохой растворимостью. Когда применяются нерастворимые в воде инициаторы, инициирование и полимеризация, независимо от растворимости мономера, протекают в мицеллах мыла, содержащих растворенные мономер и инициатор (а также в каплях эмульсии).[8, С.254]
В настоящее время широко распространен «латексный» метод полимеризации в тонкодисперсных эмульсиях в присутствии водорастворимых инициаторов и эмульгаторов. Поливинилхлорид, полученный этим методом, имеет много примесей, худшие диэлектрические свойства, меньшую водо- и морозостойкость. Однако он легче перерабатывается и способен образовывать пасты при введении пластификатора.[7, С.63]
Топохимия и механизм. Представления о топохимии Э. п. развиты независимо В. Харкинсом и А. И. Юржсн-ко преимущественно для полимеризации малорастворимых в воде мономеров, набухающих в собственном полимере, под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных неспецифич. эмульгаторов, содержание к-рых существенно превышает критич. концентрацию мицеллообразовашш. При этом большая часть эмульгатора находится в р-ре в агрегированном состоянии в виде мицелл, каждая из к-рых содержит ~102 молекул. В мицеллах дифильные молекулы мыла ориентированы полярной частью к воде, а углеводородной — внутрь мицелл, вследствие чего внутри последних как бы создается углеводородная фаза, способная растворять часть мономера. Т. обр., при эмульгировании мономера в воде образуется сложная гетерофазная система: слабоконц. водный р-р эмульгатора и мономера, в к-ром взвешены стабилизированные эмульгатором капли мономера (~1016 частиц в 1 ж3) и мицеллы (~Ю23 частиц в 1 м3) с растворенным в них мономером.[11, С.485]
Топохимия и механизм. Представления о топохимии Э. п. развиты независимо В. Харкинсом и А. И. Юржен-ко преимущественно для полимеризации малорастворимых в воде мономеров, набухающих в собственном полимере, под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных неспецифич. эмульгаторов, содержание к-рых существенно превышает критич. концентрацию мицеллообразования. При этом большая часть эмульгатора находится в р-ре в агрегированном состоянии в виде мицелл, каждая из к-рых содержит ~102 молекул. В мицеллах дифильные молекулы мыла ориентированы полярной частью к воде, а углеводородной — внутрь мицелл, вследствие чего внутри последних как бы создается углеводородная фаза, способная растворять часть мономера. Т. обр., при эмульгировании мономера в воде образуется сложная гетерофазная система: слабоконц. водный р-р эмульгатора и мономера, в к-ром взвешены стабилизированные эмулъгато-?ом капли мономера (~101в частиц в 1 м3) и мицеллы ~1023 частиц в 1 л3) с растворенным в них мономером.[12, С.484]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.