Наиболее удобным методом соблюдения эквивалентности функциональных групп является использование бифункциональных соединений, содержащих разные функциональные группы (типа .а—А—в, например, окси- или аминокислот) или стехиометрических комплексов исходных веществ (например, солей диаминов и ди-карбоновых кислот). Тогда стехиометрический состав поддерживается автоматически. Причина отклонения от эквивалентности может также заключаться в присутствии монофункциональных соединений, которые обрывают цепь, так как при присоединении монофункционального соединения на одном конце растущей цепи оказывается нереакционноспособный радикал:[2, С.58]
Необходимым условием образования высокомолекулярных полимеров при линейной П. является эквивалентность реагирующих между собой исходных соединений (правило эквивалентности функциональных групп). Может быть несколько причин, приводящих к нарушению этого правила: в реакцию вводят неэквивалентные количества исходных веществ; в реакционной смеси присутствуют монофункциональные соединения, к-рые взаимодействуют с исходными веществами; функциональные группы мономеров претерпевают химич. изменение, превращаясь в группы, нереакционноспособ-ные в условиях П.[5, С.432]
Необходимым условием образования высокомолекулярных полимеров при линейной П. является эквивалентность реагирующих между собой исходных соединений (правило эквивалентности функциональных групп). Может быть несколько причин, приводящих к нарушению этого правила: в реакцию вводят неэквивалентные количества исходных веществ; в реакционной смеси присутствуют монофункциональные соединения, к-рыс взаимодействуют с исходными веществами; функциональные группы мономеров претерпевают химич. изменение, превращаясь в группы, нереакцпонноспособ-ные в условиях П.[7, С.430]
Таким образом, процесс поликонденсации прекращается в результате: установления равновесного состояния, изменения структуры функциональных групп макромолекул, нарушения эквивалентности функциональных групп, принимающих участие в поликонденсации, нарастания вязкости реакционной смеси и уменьшения подвижности макромолекул.[1, С.166]
При П. в гетерогенных системах можно получить полимер с большой мол. массой и при неэквивалентном количестве исходных соединений, введенных в реакционный объем. Однако это лишь кажущееся нарушение правила эквивалентности функциональных групп, т. к. в зоне реакции эквимолярное соотношение мономоров будет соблюдаться.[5, С.432]
При П. в гетерогенных системах можно получить полимер с большой мол. массой и при неэквивалентном количестве исходных соединений, введенных в реакционный объем. Однако это лишь кажущееся нарушение правила эквивалентности функциональных групп, т. к. в зоне реакции эквимолярное соотношение мономеров будет соблюдаться.[7, С.430]
При необратимой одностадийной С. в гомогенной системе независимо от различия в реакционной способности сомономеров также происходит образование статистич. сополимеров. Блоксополимеры не получаются и при постадийной С., к-рая моделирует случай бесконечного различия в реакционной способности сомономеров. Образование блоксонолимеров в указанных условиях не происходит потому, что существенно нарушается правило эквивалентности функциональных групп интермономора и первого из сомономеров. В результате на первой стадии образуются только низкомолекулярные фрагменты.[6, С.223]
При необратимой одностадийной С. в гомогенной системе независимо от различия в реакционной способности сомономеров также происходит образование статистич. сополимеров. Блоксополимеры не получаются и при постадийной С., к-рая моделирует случай бесконечного различия в реакционной способности сомономеров. Образование блоксополимеров в указанных условиях не происходит потому, что существенно нарушается правило эквивалентности функциональных групп интермономера и первого из сомономеров. В результате на первой стадии образуются только низкомолекулярные фрагменты.[8, С.223]
Для необратимой П. эквивалентность исходных веществ в ряде случаев достигается след, способом: в реакционный объем, где находится один из мономеров, медленно вводят другой мономер. Если скорость дозирования этого исходного соединения значительно меньше той скорости, с к-рой он вступает в реакцию, все его функциональные группы прореагируют, прежде чем будет введена новая порция. В какой-то момент времени количество мономера, постепенно вводимого в реакционную систему, станет равным количеству первого мономера, т. е. будет соблюдено правило эквивалентности функциональных групп. Дальнейшее поступление мономера, взятого в избытке, не влияет на молекулярную массу полимера, т. к. все функциональные группы первого мономера уже вступили в реакцию.[7, С.430]
П. в р. обладает рядом особенностей, отличающих со от других способов проведения ноликопденсацип: 1) возможно осуществление процесса в относительно мягких условиях, что особенно существенно при синтезе высокоплавких полиморов, когда высокая тсмп-ра реакции в расплаве может вызвать деструкцию мономеров и полимера; 2) растворитель часто выполняет функции катализатора реакции; 3) облегчен вывод из сферы реакции низкомолекулярного продукта; 4) обеспечивается хорошая теплопередача, что особенно важно для экзотермич. реакций; Е) мономеры смешиваются быстро, что ведет к уменьшению доли побочных реакций и способствует соблюдению правила эквивалентности функциональных групп; 6) полученные в результате П. в р. р-ры полимеров можно непосредственно использовать для изготовления волокон и пленок.[5, С.434]
П. в р. обладает рядом особенностей, отличающих ее от других способов проведения поликонденсации: 1) возможно осуществление процесса в относительно мягких условиях, что особенно существенно при синтезе высокоплавких полимеров, когда высокая темп-ра реакции в расплаве может вызвать деструкцию мономеров и полимера; 2) растворитель часто выполняет функции катализатора реакции; 3) облегчен вывод из сферы реакции низкомолекулярного продукта; 4) обеспечивается хорошая теплопередача, что особенно важно для экзотермич. реакций; 5) мономеры смешиваются быстро, что ведет к уменьшению доли побочных реакций и способствует соблюдению правила эквивалентности функциональных групп; 6) полученные в результате П. в р. р-ры полимеров можно непосредственно использовать для изготовления волокон и пленок.[7, С.432]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.