При уменьшении содержания в элюенте адсорбционно-активного компонента увеличивается адсорбционное взаимодействие полимора с адсорбентом, и перовое пространство становится более доступным для макромолекул большой М. Постепенно молекулярно-ситовая зависимость Rj(M), для к-рой характерно увеличение RJ при повышении М, переходит в зависимость адсорбционного типа, когда с увеличением М полимера RJ падает. Т. обр., при адсорбции макромолекул на пористом адсорбенте молекулярно-ситовый эффект и адсорбция внутри пор, взаимно влияя друг на друга, представляют две стороны единого хроматографич. процесса.[9, С.422]
При уменьшении содержания в элюенте адсорбцион-но-активного компонента увеличивается адсорбционное взаимодействие полимера с адсорбентом, и поровое пространство становится более доступным для макромолекул большой М. Постепенно молекулярно-ситовая зависимость Rf(M), для к-рой характерно увеличение Rt при повышении М, переходит в зависимость адсорбционного типа, когда с увеличением М полимера Rf падает. Т. обр., при адсорбции макромолекул на пористом адсорбенте молекулярно-ситовый эффект и адсорбция внутри пор, взаимно влияя друг на друга, представляют две стороны единого хроматографич. процесса.[12, С.422]
Удельная активность часто снижается вследствие летучести активного компонента или продуктов его взаимодействия с компонентами реакционной среды. Например, при перегреве железомо-либденового катализатора окисления метанола в формальдегид наблюдается разложение молибдата железа и унос окиси молибдена. После трехмесячной работы при 400 °С происходит разложение катализатора на V4 высоты слоя его от входа метаноловоз-душной смеси, при этом обнаруживается новая фаза окиси железа.[1, С.106]
Начиная с 1959 г., часто упоминается об использовании носителей для катализаторов Циглера — Натта с целью повышения выхода ПЭ с единицы массы активного компонента. Однако только в последнее десятилетие были найдены носители или добавки к катализаторам Циглера — Натта, которые оказывают синерги-ческое действие на каталитический комплекс, увеличивая активность переходного металла в десятки и сотни раз. Создание таких катализаторов стало возможным, когда были-получены данные о структуре каталитического комплекса, решающей роли связи Me—С в реакции роста цепи и механизме элементарных стадий процесса, протекающих по этой связи [69]. Прочность связи и ее дестабилизация зависят от природы и валентного состояния переходного металла;природы и числа лигандов и свободных групп, окружающих[2, С.87]
Для многокомпонентных или полифункциональных катализаторов УКА, однако, может сильно зависеть от способа приготовления, степени дисперсности у и взаимного расположения участков с различным типом активности на поверхности катализатора, несмотря на то, что истинная удельная активность а0, отнесенная уже к единице поверхности активного компонента катализатора, будет оставаться постоянной по отношению к отдельным элементарным реакциям. Для таких катализаторов в стационарном режиме соотношение (25) преобразуется в вид: Л = a0S0"\>CTi (26)[1, С.105]
Теоретические основы повышения удельной активности катализаторов путем снижения в реакционном объеме концентрации активного компонента разработаны Кобозевым [189, 190]. Обобщив данные по 40 типам катализаторов, он сделал вывод, что катализаторы любого типа подчиняются одному общему правилу: активность катализатора максимальна при минимальной его концентрации на поверхности носителя (или в реакционном объеме). Если выразить удельную активность а как[2, С.175]
Из приведенных данных видно, что действительно окислительная среда усугубляет разрушительные процессы утомления пропорционально содержанию активного компонента в среде [744, 748], в то время как разрушение металла в-присутствии полимер а при истирании наоборот дезактивируется в кислороде, как это было показано выше.[4, С.298]
Максимальную активность катализатор проявляет на поверхности раздела фаз. Благодаря тому, что активность центров на поверхности раздела фаз отличается от активности центров при другом расположении атомов активного компонента на носителе, появляется возможность регулирования молекулярно-массовых характеристик полимера, синтезируемого на катализаторах с такими носителями.[2, С.185]
Адсорбционная ТСХ (АТСХ) основана на разделении макромолекул в соответствии с их адсорбционной активностью. Последняя растет с увеличением М или доли адсорбционно-активных полярных групп (для сополимера). В АТСХ используют растворители, содержащие малое количество полярного ад-сорбционно-активного компонента — вытеснителя; при увеличении его содержания RJ увеличивается. АТСХ с успехом используют для разделения гомополимеров по М и стереорегулярности, сополимеров по составу и типу чередования звеньев, для анализа ММР олиго-моров (в полным разделением на полимергомологи), для определения функциональности олигомеров (когда их центральные звенья не адсорбируются^.[9, С.422]
Для практич. осуществления стабилизации полиморов важоп эффект с и н е р г и з м а, возникающий при использовании различного рода химич. композиций. Это явление заключается во взаимном усилении действия антиоксидантов в смеси; суммарный аффект стабилизации часто намного превосходит действие наиболее активного компонента. Известны также случаи, когда действие антпокспдантов усиливается в результате образования в процессе стабилизации новых ингибиторов. Так, при ингибированной термоокислительной деструкции полипропилена с 2,2',4,4'-тстраметокеидифенил-азотокисью при 200°С стабильный радикал уже через несколько минут превращается в амин, к-рый сам является хорошим антиоксидантом.[9, С.242]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.