Деформационные колебания связи Si—Н, как указал Вестермарк [О151а], дают поглощение в области 960—900 см—1. Для монозамещенных силанов, содержащих группу —SiH3, автор, исследуя 1 %-ные растворы в сероуглероде, установил две полосы: более слабая из них, найденная при 943—937 см-1, соответствует вырожденному ассиметричному деформационному колебанию группы —SiH3, сильная полоса при 921 см—1 соответствует симметричному колебанию. Подобные данные приводят также Диксон и Шеппард [О31а] для группы —SiH3 в иодсилане—941 см~1 и 903 см~1. В 10%-ном растворе, как указывает Вестермарк, обе полосы сливаются.[17, С.240]
И К спектроскопия охватывает интервал частот 12500—10 см ', при 5тпм область частот 650 — 10 сч~' называют дальней инфракрасной, область 4000—12500 см~' — ближней, а область 650—4000 см-1 — просто инфракрасной. Если в УФ и ВИ спектроскопии принято оперировать понятие^ «длина волны», то ы ПК спектроскопии обычно используют понятие «полно вое число». Поглощение в ИК области обусловлено колебаниями атомов •сопровождающимися изменением межатомных расстояний (валентные колебания) и углов между связями (деформационные колебания). Эти изменения обычно не затрагивают электронного состояния молекулы, а сопровождаются изменением ее дипслыюго момента, которое зависит от симметрии систем^-Например если молекула гомоядерная (Оз, С1; и др.), то центры положи тельных и отрицательных зарядов при колебаниях совпадают, и длпольный момент во всех случаях будет равен нулю. Такие колебания не сопровождг-ютея поглощением ИК излучения, и их называют неактивными. При колебаниях в молекулах, состоящих из разных атомов, центры положительных и отрицательных зарядов не совпадают к в результате этого происходит изменение диполытого момента. Эти колебания называют активными. Они и приводят к появлению полос поглощения в спектре. Изменение дилольиою ме-м(.'!>та молекулы при колебаилял характерно и для молекул, не имеющих постоянного днпольного момента (например, для тетрахлорнда углерода ССЫ-[4, С.72]
Райт и Хантер [2250] установили, что деформационные колебания связи Si—О для изученных силоксанов дают интересную полосу при 450—435 см.—1, т. е. аналогичны частоте деформационных колебаний связи Si—О в кварце, равной 482 см-1. Подробно эта полоса для силоксанов не была изучена. *[17, С.245]
Однако в этих соединениях по сравнению с углеводородами деформационные колебания метальных радикалов значительно сдвинуты. Как указывают некоторые авторы, в области 1400 смг\ имеются полосы, принадлежащие ассиметричному деформационному колебанию метильного радикала, для симметричного колебания приводятся полосы в области около 1260 см~1 (Барнелл и[17, С.246]
Де Бройля уравнение ПО Дериватографы 211 Деструкция 209, 212 Деформационные колебания 185 Деформационные свойства 121 ел. Деформируемость полимеров 102 Диспропорционирование 11 Дифференциально-термический анализ[1, С.253]
Примечание. В таблице применены обозначения: 6 (ССС) — скелетные деформационные колебания фрагмента С (F) — С (Н) — С (F); 6' (ССС) — скелетные деформационные колебания фрагмента С (Н) — С (F) — С (Н); ts и та — соответственно симметричная и антисимметричная комбинация двуя торсионных мод фрагмента С (Н) — С (F) — С (Н) — С (F).[15, С.80]
При установлении химического строения целлюлозы ряд ценных результатов был получен с использованием метода ИК-спектроскопии (см. 5.4). Метод нашел широкое использование в исследовании химических изменений в целлюлозе, ее конфор-мадий (см. 9.2), водородных связей (см. 9.3) и др. На рис. 9.1 приведен ИК-спектр целлюлозы, а в табл. 9.1 — интерпретация полос поглощения, т.е. их отнесение к определенным группам атомов, валентные и деформационные колебания которых вызывают возникновение характеристического поглощения. Спектры целлюлоз различного происхождения могут различаться по интенсивности отдельных полос. ИК-спектры древесных целлюлоз отличаются от спектра хлопковой целлюлозы менее четким проявле-[8, С.228]
Абсорбционная ИК-спектроскопия - раздел молекулярной оптической спектроскопии, основанный на измерении поглощения инфракрасного (теплового) излучения соединениями с ковалентными связями. При прохождении ИК-излучения (диапазон длин волн 0,76...500 мкм) через вещество поглощаются лучи тех частот, которые совпадают с частотами собственных колебаний групп атомов, образующих молекулы вещества (обычно в области от 1 до 20 мкм). Поглощение энергии обусловлено колебательными движениями с изменением длин связей (валентные колебания), валентных углов (деформационные колебания) и др. Поглощение, вызываемое определенными группами атомов в молекуле (например, -ОН, -СООН, -СНз, -С(, HS и т. д.), называют характеристическим. Область интенсивного поглощения называют полосой поглощения. Совокупность полос поглощения в виде непрерывной кривой представляет собой спектр поглощения. При построении ИК-спектров по оси абсцисс откладывают длину волны X , мкм или волновое число v, см"1 (число волн, приходящееся на 1 см длины волны излучения), а по оси ординат - пропускание в процентах или по-146[8, С.146]
Хлоропреновые каучуки. Спектры пиролизатов хлоро-преновых каучуков похожи на спектры пиролизатов каучуков на основе НК (см. рис. 25 и рис. 1 Приложения). В спектре пироли-зата каучука и резины имеются полосы 810 и 890 см-1, очень слабые полосы 910, 970 и 990 см"1, появляется полоса 1380 см"1, характеризующая образование метильной группы. Полоса 3020 см"1 (СН-валентные колебания при двойной связи) более четко проявляется, чем эта же полоса в спектре НК. Для некоторых пиролизатов (например, наирит марки НП) сохраняется расщепление полосы 1440—1460 см~4. Полоса 1440 см-1 указывает на деформационные колебания группы СН2 вблизи С—С1-группы. Эта полоса характерна для спектра пленки наирита, но она не всегда воспроизводима для пиролизата.[9, С.24]
Рассмотрим в качестве примера изучение процесса совулкани-зации хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ, Хайпалон-40) с эпоксидированным натуральным каучуком (ЭНК) [49]. Содержание серы в ХСПЭ составляет около 1,0 % мае. (на каждые 120 атомов углерода приходится 1 группа -SO2C1), в ЭНК-50 на каждые 8 атомов полимерной цепи приходится 1 эпоксидная группа. ИК-спектры с Фурье-преобразованием сшитых композиций записывают с использованием элемента НПВО и пленки полимера толщиной 0,3 мм. ИК-спектр ХСПЭ содержит две сильные полосы поглощения при 1161 и 1369 см"1, которые относятся соответственно к симметричным и несимметричным колебаниям группы SO2. В самосшивающихся смесях ХСПЭ с ЭНК (50:50) полоса симметричных SO2- групп исчезает полностью, и не обнаруживаются полосы поглощения эфирсульфонатных связей. Полоса асимметричных колебаний SO2- группы не имеет существенного значения, поскольку деформационные колебания СНз при 1378 см"1 и СН2 при 1368 и 1355 см"1 также вносят вклад в эту полосу. Отсутствие поглощения при 1100 см"1 говорит о возможности образования простой эфирсульфонатной связи.[7, С.237]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.