При деструкции полимеров, в звеньях которых подвижный а-атом водорода замещен радикалом, образуется большое количество мономера. Полимеры, содержащие в элементарных звеньях а-атомы водорода, образуют при деструкции незначительное количество мономера; исключение составляет полистирол.[3, С.16]
При деструкции полимеров по закону случая в течение времени т среднестатистическая длина образующихся макромолекул, характеризуемая средней степенью полимеризации нт, зависит от степени потимеризации исходного полимера «о и среднего числа связей 5, распадающихся в каждой макромолекуле за период времени т[13, С.192]
Реакции деструкции полимеров относятся к макромолекулярным реакциям, в которых молекула участвует как единое целое. Разрыв любой связи в молекуле делит ее на две кинетически самостоятельные единицы. Прочность связей в макромолекуле, так же как и скорость разрыва этих связей, не зависит от молекулярной массы (например, константа скорости гидролиза простейших амидов практически равда константе скорости гидролиза полиамидов и т. д.). Разрыв всех связей между элементарными звеньями равновероятен. Вследствие этого вероятность разрыва крайней связи с образованием мономера очень мала, и при частичной деструкцииполимеров образуются обычно не мономерные, а более крупные осколки макромолекулы, различающиеся по молекулярной массе. Если разница в молекулярной массе продуктов частичной деструкции невелика, то нет существенных различий и в их свойствах, а следовательно, для разделения этих продуктов требуются[8, С.222]
Процессы деструкции полимеров, полученных различными методами и в том числе методом поликонденсации, будут подробно рассмотрены на с. 264 и ел. Здесь необходимо указать лишь те реакции, которые непосредственно сопутствуют поликонденсации и вскрывают всю сложность механизма этого процесса.[8, С.149]
Процессы деструкции полимеров, полученных различными методами и в том числе методом поликонденсации, будут подробно рассмотрены на с. 264 и ел. Здесь необходимо указать лишь те реакции, которые непосредственно сопутствуют поликонденсации и вскрывают всю сложность механизма этого процесса.[8, С.152]
Проблема деструкции полимеров начала интересовать человечество еще в ту пору, когда только зарождались процессы переработки материалов. В настоящее время для изучения этих процессов используют практически все современные физические методы анализа, наиболее важными из которых являются определение молекулярной массы, термический анализ, спектроскопия и хроматография [2].[15, С.389]
Процессы деструкции полимеров можно оценивать по изменению массы образца при его нагревании. Приборы, используемые для этой цели, позволяют проводить исследования как при постоянной температуре (изотермический метод), так и при постоянной скорости повышения температуры (термогравиметрический анализ - ТГА). Для измерения потери массы образцов в изотермическом режиме используют приборы на основе пружинных микровесов или электронных микровесов Сарториуса. В процессе измерения можно одновременно регистрировать мольное соотношение различных газообразных продуктов деструкции с помощью масс-спектрометра, подключенного к компьютеру, или газового хроматографа.[15, С.393]
Аналогичные процессы деструкции полимеров происходят и в результате действия ультрафиолетовых лучей, влияния у-лу-чей, ультразвуковых волн. Деструкция полимеров может вызываться и механическими действиями, например истиранием, резанием, применением высоких давлений.[3, С.16]
Обычно инициирование деструкции полимеров осуществляется за счет распада полимерной цепи по так называемым слабым связям, к которым относятся углерод-углеродные связи, находящиеся в р-положении по отношению к двойной связи:[5, С.69]
Термическая стабильность полимеров является одним из главных свойств, играющих определяющую роль при их переработке и эксплуатации. Поэтому изучение термо- или термо-окислителыгай деструкции полимеров дает ценные сведения, позволяющие целенаправленно подходить к получению полимеров улучшенного качества. Поскольку реакции термической и термоокислительной деструкции сопровождаются значительным тепловым эффектом, для их изучения используют метод ДТА. Полученные результаты могут быть подтверждены или даже существенно дополнены применением термогравиметрии (ТГ), позволяющей изучать изменение массы образца в зависимости от температуры.[4, С.116]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.