Поликонденсации дихлорангидридов дикарбоновых кислот и гликолей в общем случае протекают по уравнению:[1, С.65]
Поликонденсацию дихлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными[3, С.156]
На скорость поликонденсации дихлорангидридов дикарбоновых кислот с двух-[3, С.156]
Однако, поскольку поликонденсация дихлорангидридов дикарбоновых кислот с[3, С.12]
Конечно, в случае поликонденсации дихлорангидридов дикарбоновых кислот с[3, С.12]
Синтез полимеров из дихлорангидридов дикарбоно-вых к-т может сопровождаться каталитич. переацилиро-ванием образующегося полимера дихлорангидридом. Такая О. р. протекает, напр., при поликонденсации дихлорангидридов дикарбоновых к-т с бме-(о-аминофе-нолами) в среде диметилацетамида, причем растворитель служит катализатором О. р.[7, С.200]
При проведении реакции аминолиза в расплаве продукты поликонденсации имеют совершенно хаотическое распределение звеньев [12], а при низкотемпературной, необратимой поликонденсации (например, при реакции дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами) могут получаться сополимеры с упорядоченным распределением структурных единиц в цепи.[2, С.100]
Растворитель может способствовать протеканию одновременно с поликонденсацней и нежелательных процессов: обменных реакций и реакций дезактивирования и блокирования функциональных групп. Напр., при поликонденсации в среде N-замещенных амидов возможна побочная реакция дихлорангидридов дикарбоновых к-т с растворителем. Способность растворителя участвовать в побочных реакциях м. б. оценена по тепловому эффекту побочной реакции термохимпч. методом. Известны многочисленные примеры дезактивирования или блокирования функциональных групп при П. в р. за счет примесей (напр., влаги), к-рые могут содержаться в растворителе. Отрицательное влияние примесей в значительной мере определяется реакционнойспособностью мономеров. Так, при полиамидировании дихлорангидридов дикарбоповых к-т предъявляются очень жесткие требования к отсутствию влаги в растворителе. Применение дифторангидридов тех же к-т позволяет существенно снизить эти требования.[5, С.434]
Растворитель может способствовать протеканию одновременно с поликонденсацией и нежелательных процессов: обменных реакций и реакций дезактивирования и блокирования функциональных групп. Напр., при поликонденсации в среде N-замещенных амидов возможна побочная реакция дихлорангидридов дикарбоновых к-т с растворителем. Способность растворителя участвовать в побочных реакциях м. б. оценена по тепловому эффекту побочной реакции термохимич. методом. Известны многочисленные примеры дезактивирования или блокирования функциональных групп при П. в р. за счет примесей (напр., влаги), к-рые могут содержаться в растворителе. Отрицательное влияние примесей в значительной мере определяется реакционнойспособностью мономеров. Так, при полиамидировании дихлорангидридов дикарбоновых к-т предъявляются очень жесткие требования к отсутствию влаги в растворителе. Применение дифторангидридов тех же к-т позволяет существенно снизить эти требования.[7, С.432]
Кроме того, пиридин играет роль акцептора образующегося в ходе реакции хлористого водорода. В данном случае связывание низкомолекулярного продукта поликонденсации акцептором не является необходимым условием получения полимера с высокой мол. массой, т. к. взаимодействие фосгена с бисфенолом — практически необратимый процесс (константа равновесия равна 103—104). Иная картина наблюдается при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых к-т с диаминами. Реакционная способность мономеров вполне достаточна для того, чтобы взаимодействие происходило без катализатора при достаточно низкой темп-ре, но применение акцептора хлористого водорода совершенно необходимо; в противном случае хлористый водород взаимодействует с аминогруппами, превращая диамины в малореакционноспособные соли. Поэтому при полиамидировании в качестве растворителей применяют органич. соединения, обладающие свойствами оснований. Нек-рые из них (напр., !Ч,!Ч-диметилацет-амид, гексаметилфосфортриамид, N-метилпирролидон и др.) являются одновременно катализаторами поликонденсации. П. в р. указанного типа предложено называть акцепторно-каталитической поликонденсацией.[7, С.432]
Кроме того, пиридин играет роль акцептора образующегося в ходе реакции хлористого водорода. В данном случае связывание низкомолекулярного продукта по-ликондонсацпи акцептором не является необходимым условием получения полимера с высокой мол. массой, т. к. взаимодействие фосгена с бисфенолом — практически необратимый процесс (константа равновесия равна 103 — 1C4). Иная картина наблюдается при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых к-т с диаминами. Реакционная способность мономеров вполне достаточна для того, чтобы взаимодействие происходило без катализатора при достаточно низкой темп-ре, но применение акцептора хлористого водорода совершенно необходимо; в противном случае хлористый водород взаимодействует с аминогруппами, превращая диамины в малореакционноспособныо солп. Поэтому при полиамидировании в качестве растворителей применяют органич. соединения, обладающие свойствами оснований. Нек-рые из них (напр., 1Ч,1М-диметилацет-амид, гоксаметилфосфортриамид, N-метилпирролидон и др.) являются одновременно катализаторами поликонденсации. П. в р. указанного типа предложено называть а к ц е п т о р н о - к а т а л и т п ч е с к о и п о л и к о н д о н с а ц и е и.[5, С.434]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.