В присутствии винилхлорида и стирола наряду с прививкой протекает процесс гомополимеризации. Это объясняется способностью мономеров активироваться по механизму переноса, перенимая электронную ненасыщенность механохимических макрорадикалов, что приводит к реакциям типа[5, С.334]
В случаях свободноради-кальной сополимеризации значения констанат сополимеризации определяются практически целиком реакционной способностью мономеров и не зависят от типа инициирующей системы. Если же сополимеризация осуществляется по ионному механизму, то тип каталитической системы, полярность среды существенно влияют на значения констант сополимеризации, a p,R, 4 2 зависимость состава сополиме-СЛСДОВательно, на состав, ра от состава исходной смеси мономеров[1, С.63]
Изучение влияния среды на радикальную С. имеет большое значение. Направленное воздействие специфически активных сред позволяет управлять реакционной способностью мономеров и тем самым решать специфич. проблемы С., связанные с получением сополимеров активных мономеров с неактивными, увеличением композиционной однородности сополимеров, регулированием степени чередования.[7, С.227]
Изучение влияния среды на радикальную С. имеет большое значение. Направленное воздействие специфически активных сред позволяет управлять реакционной способностью мономеров и тем самым решать специфич. проблемы С., связанные с получением сополимеров активных мономеров с неактивными, увеличением композиционной однородности сополимеров, регулированием степени чередования.[9, С.227]
Реакции сополимеризации, как и полимеризации, могут протекать по радикальному и ионному механизмам. Тип процесса сополимеризации существенно влияет на состав, структуру и свойства сополимера. В случае свободнорадикальной сополимеризации значения констант сополимеризации определяются реакционной способностью мономеров и не зависят от инициирующей системы. При ионной сополимеризации на значения констант сополимеризации оказывают влияние природа каталитической системы и полярность среды. На рис. 2.2 представлена зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров при сополимеризации стирола с метилметакрилатом различными способами. Таким образом, из одного и того же состава исходной смеси мономеров, но используя различные способы сополимеризации, можно получить сополимеры разного состава, а соответственно и разных свойств.[4, С.40]
Ушаков и Трухманова [590, 591] изучили явление «предела сополимеризации», наблюдающееся при совместной полимеризации хлоропрена с виниловыми эфирами алифатических кислот (ви-нилформиатом). Они нашли, что после достижения определенной конверсии, всегда постоянной для данных исходных соотношений мономеров (инициатор — перекись бензоила, 65°), глубина превращения почти не увеличивается с увеличением длительности сополимеризации. Скорость сополимеризации этих веществ значительно ниже скоростей их раздельной полимеризации. Эти явления, по мнению авторов, связаны с различной реакциондой способностью мономеров и соответствующих им свободных радикалов.[10, С.454]
Растворитель может способствовать протеканию одновременно с поликонденсацней и нежелательных процессов: обменных реакций и реакций дезактивирования и блокирования функциональных групп. Напр., при поликонденсации в среде N-замещенных амидов возможна побочная реакция дихлорангидридов дикарбоновых к-т с растворителем. Способность растворителя участвовать в побочных реакциях м. б. оценена по тепловому эффекту побочной реакции термохимпч. методом. Известны многочисленные примеры дезактивирования или блокирования функциональных групп при П. в р. за счет примесей (напр., влаги), к-рые могут содержаться в растворителе. Отрицательное влияние примесей в значительной мере определяется реакционной способностью мономеров. Так, при полиамидировании дихлорангидридов дикарбоповых к-т предъявляются очень жесткие требования к отсутствию влаги в растворителе. Применение дифторангидридов тех же к-т позволяет существенно снизить эти требования.[6, С.434]
Растворитель может способствовать протеканию одновременно с поликонденсацией и нежелательных процессов: обменных реакций и реакций дезактивирования и блокирования функциональных групп. Напр., при поликонденсации в среде N-замещенных амидов возможна побочная реакция дихлорангидридов дикарбоновых к-т с растворителем. Способность растворителя участвовать в побочных реакциях м. б. оценена по тепловому эффекту побочной реакции термохимич. методом. Известны многочисленные примеры дезактивирования или блокирования функциональных групп при П. в р. за счет примесей (напр., влаги), к-рые могут содержаться в растворителе. Отрицательное влияние примесей в значительной мере определяется реакционной способностью мономеров. Так, при полиамидировании дихлорангидридов дикарбоновых к-т предъявляются очень жесткие требования к отсутствию влаги в растворителе. Применение дифторангидридов тех же к-т позволяет существенно снизить эти требования.[8, С.432]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.