Начальная концентрация раствора полимера определяется требованием, чтобы при выбранной температуре, скорости добавления осадителя и скорости перемешивания полимер выделялся в виде устойчивой суспензии с равномерной величиной частиц. При титровании бензольных растворов полистирола метиловым спиртом (25 °С, скорость добавления осадителя 0,11 мл/мин и скорость перемешивания 60 об/мин) это требование выполняется в широком интервале MB (3-104—2-108), если начальная концентрация нефракционированного полимера с0=0,002 г/100 мл.[4, С.119]
На самом деле в процессе титрования степень набухания выделившихся частиц может изменяться, так как она зависит от состава смеси растворитель — осадитель. Кроме того, возможны агрегация и коагуляция частиц. Поэтому мутность обычно зависит от условий проведения эксперимента: от скорости добавления осадителя, объема добавляемых порций, скорости перемешивания раствора и др. Ни при какой практически приемлемой скорости титрования процесс не удается провести равновесно. Тем не менее воспроизводимые результаты можно получить, если добавлять осадитель медленно, непрерывно, строго одинаковым способом, под-. держивая и все остальные условия постоянными. В таком варианте метод турбидиметрического титрования широко используется для качественной характеристики ММР. Ценной особенностью метода является его быстрота и возможность работы с очень малыми количествами полимера. Метод оказывается полезным, в частности, при подборе систем растворитель — осадитель для препаративного фракционирования, при оценке изменений, происшедших в полимере под влиянием внешних воздействий (тепла, света, механических напряжений и др.), для качественной оценки ММР, иногда достаточной при изучении механизма полимеризации и т. д.[1, С.96]
Полимер—полистирол (ПС-Б); Р — 4,0 г; [ij] = 1,05; М0 = 300-108 Растворитель — метилэтилкетон 200 г Осадитель—метиловый спирт Концентрация раствора (с0) 2% Температура добавления осадителя 20 °С[4, С.148]
Турбидиметрическое титрование. Этот метод 'аналогичен фрак цианированию с той лишь разницей, что вместо трудоемкого сложного выделения и взвешивания осаждаемых фракций для пс строения кривой фракционирования непрерывно (а иногда и автс матически) измеряется оптическая плотность раствора по мер добавления осадителя.[3, С.236]
Турбидиметрическое титрование состоит в измерении мутности раствора полимера при постоянном добавлении к нему осадителя. Если раствор достаточно разбавлен, то частицы полимера, выделяющегося при добавлении осадителя, на некоторое время образуют кинетически устойчивую суспензию и вызывают помутнение раствора. По мере добавления осадителя мутность возрастает до тех пор, пока не выделится весь полимер. Результаты титрования представляют в виде зависимости оптической плотности раствора от объемной доли осадителя.[1, С.95]
Крозер, Вайнрыб и Силина [131] применили турбидиметрическое титрование для изучения МБР промышленных образцов поликарбонатов. В качестве растворителя был взят хлороформ, осадителем служил метанол. Мутность измерялась обычным нефелометром Пульфриха. Титрование проводилось в термостатированной ячейке с плоскопараллельными стенками путем добавления осадителя очень малыми порциями (0,5 мл) через каждые 2 — -3 мин., что было достаточно для установления равновесия. Калибровка системы проводилась на узких фракциях поликарбоната, выделенных методом дробного осаждения петролейным эфиром из раствора поликарбоната в хлороформе. Делались поправки на неоднородность фракций. Авторы нашли, что величина выпадающих .агрегатов не зависит от молекулярного веса.[5, С.64]
Аналогичен предыдущему, но с применением более высоких концентраций. Вес полимера определяют по объему геля, выделяющегося после каждого добавления осадителя[6, С.16]
Поскольку целью таких оптических измерений является нахождение числа, пропорционального количеству осажденного вещества, полученные с самописцев диаграммы перестраивают таким образом, чтобы по оси абсцисс было отложено процентное содержание добавленного осадителя (обозначенное Р), а по оси ординат — выраженная в процентах доля максимальной оптической плотности, соответствующей полному осаждению растворенного вещества. По мере добавления осадителя осажденное вещество постепенно разбавляется, поэтому полученные значения оптической плотности необходимо приводить к некоторому постоянному значению концентрации. Это можно сделать на основании закона Беера, применимость которого проверяют дополнительными опытами.[6, С.44]
Тсоротич. основы Ф. заложены в статистической термодинамической теории р-ров полимеров Флори — Хаггинса (см. Растворы). Большинство методов Ф. основано на зависимости растворимости полимерных фракций от размера, состава (для сополимера) или др. свойств макромолекул. Если в р-ре полимера качество растворителя будет постепенно «ухудшаться» (о «хороших», идеальных и «плохих» растворителях см. Растворы), напр. в результате понижения темп-ры или добавления осадителя, то после достижения т. наз. «критической точки» начнется разделение р-ра на две фазы — разбавленную (фаза I) и концентрированную (фаза II, т. наз. гель). Равновесие между фазами устанавливается в течение определенного времени (иногда довольно длительного). При осуществлении большинства методов Ф. достижение равповеспых условий сопряжено с известными трудностями, не всегда преодолимыми.[8, С.388]
Теоретич. основы Ф. заложены в статистической термодинамической теории р-ров полимеров Флори — Хаггинса (см. Растворы). Большинство методов Ф. основано на зависимости растворимости полимерных фракций от размера, состава (для сополимера) или др. свойств макромолекул. Если в р-ре полимера качество растворителя будет постепенно «ухудшаться» (о «хороших», идеальных и «плохих» растворителях см. Растворы), напр, в результате понижения темп-ры или добавления осадителя, то после достижения т. наз. «критической точки» начнется разделение р-ра на две фазы — разбавленную (фаза I) и концентрированную (фаза II, т. наз. гель). Равновесие между фазами устанавливается в течение определенного времени (иногда довольно длительного). При осуществлении большинства методов Ф. достижение равновесных условий сопряжено с известными трудностями, не всегда преодолимыми.[9, С.388]
1. Быстрые и воспроизводимые результаты можно получить путем медленного и непрерывного добавления осадителя; для кюветы емкостью 50 мл удобна скорость около 0,002 мл /сек. Осадитель можно вводить с помощью капилляра или микронасоса [91, 162].[6, С.44]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.