Флуктуационные структуры всегда термодинамически нестабильны и характеризуются конечным временем жизни т. Поэтому они и противопоставлены дискретным: если в мысленном эксперименте фотографировать полимерную систему в течение времени t, то дискретные структуры могут изменить свое положение, но при этом останутся неизмененными, а флуктуационные — размажутся, как, собственно, и положено любым гомофазным или гетерофаз-ным флуктуациям субкритических размеров [18, гл. VII].[1, С.47]
Понятие о кинетически стабильных элементах структуры в полимерах, неспособных к образованию упорядоченных фаз или ме-зофаз, разумеется, не имеет количественного критерия. Просто чем больше т при прочих разных условиях, тем больше кинетическая стабильность. Практически под кинетически стабильными понимаются те флуктуационные структуры, время жизни которых превышает длительность исследуемого процесса. Нетрудно сообразить после этого, что все некристаллизующиеся гибкоцепные полимеры способны к образованию лишь флуктуационных структур, характеризуемых большей или меньшей кинетической стабильностью. Что касается кристаллизующихся, жесткоцепных гомополимеров или блоксополимеров, способных к образованию «сверхкристаллов», то они ниже температуры перехода в некристаллическом состоянии термодинамически нестабильны, а их кинетическая стабильность определяется степенью переохлаждения.[1, С.48]
Линейные размеры всех типов структурных микроблоков значительно меньше, чем контурная длина макромолекул, поэтому одна и та же макромолекула многократно проходит' через различные микроблоки. Между физическими узлами — микроблоками — имеются цепи сетки, которые являются частью макромолекулы. Если учесть, что микроблоки не являются стабильными образованиями и время их жизни уменьшается при повышении температуры, то за время наблюдения эти флуктуационные структуры могут многократно распадаться в одних местах и возникать в других, т. е. «размазываться» по объему полимера. Следовательно, модель упорядоченных областей (структурных микроблоков) является динамической, а для равновесных процессов она переходит в модель хаотически перепутанных цепей. Таким образом, модель сетки полимера, образованной физическими узлами в виде структурных микроблоков, не противоречит статистической теории высокой эластичности. В соответствии с этой моделью быстрая высокоэластическая деформация в эластомерах определяется подвижностьюсвободных сегментов и изменением конфигураций свободных цепей (между физическими узлами). Медленные физические релаксационные процессы и вязкое течение определяются временами жизни физических узлов сетки эластомера, кинетическая стабильность которых определяется методами релаксационной спектрометрии.[2, С.127]
Флуктуационные структуры 76 Формование волокон из геля 379 Формование суперволокон 388 Формула[3, С.424]
Фонон-атомные взаимодействия 295 Флуктуационные структуры 24, 25 Фононный механизм разрушения 297 Фононы 143, 292 Формула Айзеншитца 152[2, С.391]
Устойчивость флуктуационных структур является понятием относительным и определяется в зависимости от длительности процесса наблюдения. Кинетически стабильными являются флуктуационные структуры, время[4, С.50]
Центры кристаллизации (зародышей кристаллов) возникают в результате тепловых флуктуации, устойчивость которых, а также скорость образования зависят от температуры расплава. При высоких температурах (близких к Тпя) образующиеся флуктуационные структуры быстро разрушаются в результате интенсивного теплового движения, тогда как при низких температурах их образование затруднено малой подвижностью молекул. Оптимальная температура образования зародышей кристаллизации должна иметь среднее значение между Тс и Гпл.[5, С.82]
Центры кристаллизации (зародышей кристаллов) возникают в результате тепловых флуктуации, устойчивость которых, а также скорость образования зависят от температуры расплава. При высоких температурах (близких к Гпл) образующиеся флуктуационные структуры быстро разрушаются в результате интенсивного теплового движения, тогда как при низких температурах их образование затруднено малой подвижностью молекул. Оптимальная температура образования зародышей кристаллизации должна иметь среднее значение между Т,- и Гпл.[6, С.82]
Таким образом, решенной эту задачу считать еще нельзя,, хотя (будем выражаться осторожно) вероятнее всего описанные опыты, при соблюдении необходимых предосторожностей, корректны, и гибкоцепные полимеры в аморфном состоянии могут содержать только флуктуационные структуры без определенной геометрической формы.[3, С.76]
поведении эластомера только при временах воздействия /<т*. Так как большинство релаксационных процессов, в том числе вязкое течение (см. гл. V) при высоких температурах, характеризуются временами релаксации значительно большими, чем т*, то основную роль в механическом поведении каучукоподобного полимера играют долгоживущие флуктуационные структуры.[1, С.55]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.