Статья по теме: Фотохимические превращения

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Фотохимические превращения ароматических аминов можно разделить по типу первичных процессов на следующие группы:[2, С.305]

Фотохимические превращения диафена ФП под действием солнечной радиации и в присутствии паров нитрози-рующего агента — азотной кислоты [9] — осуществляли следующим образом. Навеску кристаллического диафена ФП в стеклянной чашке помещали на подцон рядом с химическим стаканом с азотной кислотой. Подцон покрывали целлофановой пленкой. При этом азотная кислота испарялась, и ее пары могли взаимодействовать с диафеном ФП. Известно, что азотная кислота под влиянием света разлагается с выделением диоксида азота, который, взаимодействуя с влагой, образует азотную и азотистую кислоты. Разложение последней приводит к образованию оксида азота (I) — непосредственного нит-розирующего агента вторичных аминов. Такая система в течение 7 суток подвергалась солнечной радиации, когда температура в дневное время достигала 20-кЗО°С. Постепенно диафен ФП приобретал темный цвет и превращался в спекшуюся массу. К концу эксперимента температура плавления образца значительно снизилась по сравнению с исходным диафеном ФП (60н-64°С и 80°С соответственно), а масса увеличилась на 10%. Содержание азота по элементному анализу в исходном диафене ФП равнялось 11,80%, тоща как после его фотохимического превращения в присутствии паров азотной кислоты оно увеличилось до 14,97%.[2, С.311]

В отличие от ароматических, фотохимические превращения всех алифатических аминов, кроме третичных, определяются лабильностью NH-связей. Под действием света с длиной волны меньше 240 нм алифатические амины разлагаются с образованием газообразных продуктов [470].[2, С.307]

Молекула диафена ФП содержит две вторичные аминные группы, связанные с ароматическими и алифатическим фрагментами. Следовательно, фотохимические превращения диафена ФП могут протекать по механизмам, характерным как для ароматических, так и для алифатических аминов. При этом можно прогнозировать протекание фотохимической перегруппировки молекул диафена ФП с образованием карбазола, фотохимической диссоциации NH-связи и разрыва С—N связи в изопропиламиновом фрагменте с образованием различных продуктов превращения.[2, С.307]

Химические превращения, протекающие в полимерах при действии на них лучистой энергии, уже давно интересовали человека. До последнего времени из различных видов излучений внимание исследователей привлекал главным образом свет. Та роль, которую играет свет в биохимических превращениях полимеров, а также в процессах их деструкции или старения, определяет необходимость того, что в будущем, как это было и в прошлом, большое число исследований в области полимерной химии будет по-прежнему посвящено исследованию фотохимических проблем. Преобладающее значение при этом приобретают работы по использованию световых воздействий в определенных контролируемых условиях для модификации свойств полимеров. Однако в последнее десятилетие еще более интенсивно, чем фотохимические превращения полимеров, исследовались вопросы взаимодействия полимерных веществ с ионизирующими излучениями (излучениями высокой энергии). Развитие исследований в этой области в большой степени связано с созданием промышленной ядерной технологии и новых более совершенных электронных и ионных ускорителей. Но оно было вызвано также и тем ожидаемым многообразием химических реакций, протекание которых должно стать возможным под действием излучений высокой энергии. Одновременное присутствие электронов, ионов, свободных радикалов и молекул в возбужденных и термолизованных состояниях явилось причиной появления многочисленных гипотез, имеющих целью объяснение наблюдаемых радиационно-химических превращений. Все более сложные экспериментальные исследования обеспечили получение данных, которые позволяли проверять и изменять эти гипотезы. Как будет видно из дальнейшего рассмотрения, ни один из предложенных механизмов нельзя считать однозначно доказанным.[5, С.95]

В этой книге на примере полиметилметакрилата, полистирола, полиэтилена и ряда других полимеров рассматриваются процессы деполимеризации, обсуждаются гидролиз полисахаридов и фотохимические превращения целлюлозы и ее производных, описываются процессы термической деструкции полиэфиров. Значительное место уделено окислению полимерных насыщенных и ненасыщенных углеводородов; рассмотрены также реакции,[4, С.5]

При попадании в окружающую среду аминные стабилизаторы подвергаются воздействию климатических факторов, что приводит к различным превращениям их молекул. При этом наиболее вероятными являются фотохимические превращения молекул диафена ФП под действием солнечной радиации и других климатических факторов.[2, С.305]

ФОТОХИМИЯ полимеров (photochemistry, Pho-tochemie, photochimie) — раздел химии полимеров, в к-ром рассматриваются превращения высокомолекулярных веществ, а также синтез макромолекул под действием света (видимого света с длинами волн X в пределах 400—700 нм и УФ-излучения с К в пределах 180—400 нм). В данной статье описаны только фотохимические превращения. О фотоинициировании полимеризации см. Фотополимеризация,[8, С.385]

ФОТОХИМИЯ полимеров (photochemistry, Pho-toetiemie, photochimie) — раздел химии полимеров, в к-ром рассматриваются превращения высокомолекулярных веществ, а также синтез макромолекул под действием, света (видимого света с длинами волн К в пределах 400—700 нм и УФ-излучсния с К в пределах 180—400 им). В данной статье описаны только фотохимические превращения. О фотоинициировании полимеризации см. Фотополимеризация.[6, С.385]

Диоксид азота — более активный свободный радикал по сравнению с NO. Он может не только оторвать лабильный атом водорода при комнатной температуре, но и присоединяться к двойным связям С=С макромолекул, инициируя таким образом свободнорадикальную деструкцию полимеров. В то же время радикал NO2, взаимодействуя с алкильными, алкоксильными и пероксидными радикалами, может ингибировать свободнорадикальные процессы с образованием азотсодержащих молекул. Термические и фотохимические превращения продуктов также влияют на процессы старения полимерных материалов. При повышенных температурах диоксид азота способен инициировать свободнорадикальные процессы деструкции полимеров, в частности, полиолефинов.[7, С.207]

— фотохимические превращения молекул стабилизаторов в окружающей среде под действием климатических факто-[2, С.285]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь