На главную

Статья по теме: Гетерогенными катализаторами

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Косей [35] предлагает следующий механизм стереорегулярной полимеризации олефянов с гетерогенными катализаторами, например a-TiCls + Ч-АЦСаНвЬ. Активным центром в этом случае является ион переходного элем'внта, имеющий октаэдрическую конфигурацию и незаполненные (i-орбиты. В координационной сфере иона имеется алкильная группа и одно вакантное место. Реакция протекает по следующей схеме:[8, С.30]

Полиэтилен при среднем давлении ~40 кгс/см2 получается в присутствии различных катализаторов и при разных режимах. С гомогенными катализаторами полимеризация проводится в суспензии. С гетерогенными катализаторами (окиснохромовыми и продуктами взаимодействия металлоорганических соединений с соединениями переходных металлов, нанесенных на носитель) полимеризация проводится в суспензии (при 60—80 °С) и в растворе (при ~150—180 °С). При повышении давления и соответственно концентрации этилена в реакционном объеме выход полимера на весовую единицу катализатора настолько повышается, что специальных операций по очистке полиэтилена от остатков катализатора не требуется и в том случае технологическая схема производства полиэтилена высокой плотности сильно упрощается.[6, С.30]

Впервые стереоспецифическая полимеризация пропилена была осуществлена с помощью каталитической системы четыреххлори-стый титан — триэтилалюминий. На этом примере можно объяснить механизм стереоспецифической полимеризации с гетерогенными катализаторами. Оба компонента каталитической системы — • четыреххлористый титан и триэтилалюминий — жидкости, растворимые в углеводородной среде. При их смешении протекают реакции по следующей схеме:[2, С.29]

Такая классификация катализаторов в основном совпадает с изменением их электрофильной активности (возрастает от первой группы к четвертой). Изменение фазового состояния (первые две группы - гетерогенные возбудители, третья и четвертая группа - преимущественно гомогенные) можно не учитывать, так как с точки зрения теории кислотно-основного катализа различия между гомогенными и гетерогенными катализаторами не принципиальны [38].[4, С.45]

Окисление может проводиться кислородом воздуха или чистым кислородом. Теоретический расход кислорода составляет 0,5 моль на 1 моль бутиленов. Практически, из-за частичного расходования кислорода на побочные реакции, вводят около 1 моль кислорода. Избыток кислорода необходим для обеспечения длительной непрерывной работы катализатора. При исследовании окислительного дегидрирования бутиленов было установлено, что на висмутмолиб-деновом катализаторе реакция в заметной степени протекает даже в отсутствие кислорода. В этом случае кислород, необходимый для реакции окислительного дегидрирования, поступает из объема катализатора, т. е. катализатор выполняет роль переносчика кислорода. При этом значительно упрощается технологическое оформление процесса; процесс становится взрывобезопасным, резко снижается выход кислородсодержащих соединений, продукты реакции не разбавляются инертными газами. Разработаны многочисленные варианты окислительного дегидрирования олефинов гетерогенными катализаторами (табл. 34) [32, с. 12].[1, С.183]

больше в случае 1,3-диенов* и стирола. При этом для достижения требуемой стереоспецифичности люльзуются гетерогенными катализаторами типа Циглера — Натта, когда необходимая ориентация обеспечивается определенной фиксацией растущей цепи на поверхности катализатора (рис. 48). В этом случае полимерная цепь растет подобно волосу. Однако стереорегулярные полимеры могут образоваться и при отсутствии такой поверхности в гомогенных средах, а также при протекании реакции по свободноради-кальному или катионному механизму. Это возможно тогда, когда исходные мономерные молекулы содержат в а-положении п© отношению к. двойной связи полярные заместители, участвующие в комплексообразовании (акрилаты, акрилонитрил, винилхлорид, винилфторацетат, простые виниловые эфиры и т. д.):[5, С.194]

между гомогенными и гетерогенными катализаторами не принципиальны [38].[3, С.45]

125. D'A lellio G. Г., Brusehweiler С. С., Полимеризация дивинил-бензола с гетерогенными катализаторами, Kunstoffe-Plast., 6, 37 (1959).[7, С.527]

150. С о s's е е Р., 1. По поводу реакционного механизма полимеризации этилена гетерогенными катализаторами Циглера, Tetrahedron Letters, № 17, 12—16 (1960); С о s s е е Р., 2. Образование изотактического полипропилена под влиянием катализаторов Циглера — Натта, Tetrahedron Letters, № 17, 17—21 (1960).[7, С.530]

68. D'Allelio G. F., F i n e s t о п е А. В., Т aft L., Полимеризация аллилбензола с гетерогенными катализаторами, J. Polymer Sci., 45, 83 (1960).[7, С.518]

* Г. Вир и Г. Мессварб [19] получили полиэтилен, который по свойствам сходен с полимером, синтезированным над гетерогенными катализаторами Циглера — Натта, полимеризуя этилен в водных растворах солей серебра при 10—40°С под давлением 1—15 атм (инициатор — перкарбонаты или персульфаты). Реакция протекает по радикальному механизму.[5, С.183]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
2. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
3. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
4. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
5. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
6. Катаев В.М. Справочник по пластическим массам Том 1 Изд.2, 1975, 448 с.
7. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
8. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную