Отклонение от идеального поведения. В случае растворов низкомолекулярных веществ в низкомолекулярных растворителях .условие АЯСМ = 0 означает их подчинение законам идеальных растворов.[2, С.84]
В термодинамике растворов отклонение от идеального поведения (например, от закона Рауля) называют положительным, когда парциальное давление растворителя над раствором больше, чем идеальное. В этом случае AGCM > AGCM. ид, т. е. компоненты смешиваются хуже, чем в идеальном растворе. Отрицательным называют отклонение от закона Рауля, при котором парциальное давление растворителя над раствором меньше, чем идеальное. При этом АОсм < AGCM. ид, т. е. компоненты имеют сродство друг к другу и смешиваются лучше, чем в идеальном растворе.[2, С.85]
Главный вывод заключается в том, что по крайней мере для размера цепи квазиидеальное поведение не очень отличается от идеального поведения. Те поправки, которые при этом имеют место, пропорциональны 1/ln/V и на практике, вероятно, ненаблюдаемы. Существуют, однако, некоторые другие эффекты, в которых эти поправки могли бы проявиться, и часть их мы обсудим ниже.[8, С.348]
Растворы полимеров никогда не удовлетворяют всей совокупности этих условий. Они обнаруживают существенные отклонения от идеального поведения даже при АЯСМ = 0. Флори и Хаггинс вывели выражение для комбинаториальной энтропии смешения для атермического раствора модельных гибких цепей в. низкомолекулярном растворителе:[2, С.84]
Второй вириальный коэффициент обычно находят при определении молекулярного веса методами светорассеяния и осмометрии. Он характеризует степень отклонения раствора от идеального поведения и служит мерой межмолекулярного взаимодействия в растворе. Современные термодинамические теории растворов полимеров связывают второй вириальный коэффициент с молекулярными параметрами, поэтому изучение второго вириального коэффициента может быть источником дополнительных сведений о свойствах и структуре макромолекул в растворах. Зависимость второго вириального коэффициента от величины молекулярного веса выражается эмпирическим уравнением[7, С.421]
Большинство растворов полимеров не подчиняется закону Рауля (неидеальные растворы). Это вызвано взаимодействием макромолекул друг с другом и молекулами растворителя. Отклонение от идеального поведения уменьшается при разбавлении раствора. Поэтому для определения молекулярной массы полимера значение ДГ/с необходимо экстраполировать на бесконечное разбавление, т. е. к с = 0.[3, С.37]
Большинство р-ров полимеров не подчиняются закону Рауля (неидеальные р-ры). Это вызвано взаимодействием макромолекул друг с другом и молекулами растворителя. Для неидеальных р-ров нельзя применять приведенные выше формулы. Однако отклонение от идеального поведения неограниченно убывает при разбавлении р-ра. Поэтому для определения мол. массы полимера значение ДГ/с необходимо экстраполировать на бесконечное разбавление, т. с. к с=0.[6, С.453]
Большинство р-ров полимеров не подчиняются закону Рауля (неидеальные р-ры). Это вызвано взаимодействием макромолекул друг с другом и молекулами растворителя. Для неидеальных р-ров нельзя применять приведенные выше формулы. Однако отклонение от идеального поведения неограниченно убывает при разбавлении р-ра. Поэтому для определения мол. массы полимера значение Д77с необходимо экстраполировать на бесконечное разбавление, т. е. к с=0.[10, С.452]
Силы притяжения, возникающие между двумя близлежащими частицами, в результате взаимодействия между составляющими частицу атомами и молекулами, обычно называют вандервааль-совскими. Интерес к природе последних впервые возник при изучении отклонений от идеального поведения реальных газов, описываемых таким модифицированным уравнением состояния, как уравнение Ван-дер-Ваальса. В результате, первые исследования данного вопроса в основном были связаны с относительно простыми системами—газами при низком давлении, в которых отдельные молекулы разделены расстояниями много большими их размеров.[4, С.17]
Измеряя зависимость я от С2 и строя ее в координатах уравнения (III. 7), можно определить значение М$. Уравнение (III. 7) представляет собой частный случай вириального разложения. В общем виде: л/С2 == RT(Ai + Л2С2 + •••)> где А\ и Л2 — ви-риальные коэффициенты. Второй вириальный коэффициент учитывает отклонение раствора полимера от идеального поведения. При Л2 = 0 уравнение (III. 7) превращается в уравнение Вант-Гоффа для идеального раствора: я/С2 = RT/M2. Коэффициент А2 определяют по тангенсу угла наклона зависимости приведенного осмотического давления от концентрации раствора (рис. III. 3).[2, С.86]
Как видно из рис. 2, на к-ром схематично изооражен ход зависимости я/с от с, на оси ординат отсекается отрезок, равный (-?-) _ =Jj~- Тангенс угла наклона соответствующей прямой—А 2-Практически наблюдаемая линейная зависимость л/с от с показывает, что А3 мал. Коэфф. А2 характеризует парные взаимодействия полимер — растворитель (степень отклонения р-ра от идеального поведения). Значение А2[9, С.264]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.