В отсутствие кислотного катализатора (минеральной кислоты), например, в воде при температуре около 130°С и в смеси диоксан-вода (1:1) при 180°С (в последнем случае в раствор можно перевести до 40...60% лигнина древесины) в основном расщепляются простые эфирные связи в а-положении. В отличие от сольволиза в присутствии кислотного катализатора, в данных условиях р-эфирные связи расщепляются с трудом и только в фенольных структурах, причем механизм реакции становится более сложным. В этих условиях возможен гомолиз связи (3-О-4 в фенольных структурах через промежуточный хинонметид с образованием свободных радикалов. Реакции деструкции усложняются реакциями перегруппировки и конденсации.[4, С.454]
В результате нагревания при 150 "С избытка дифениламина с ацетоном "н присутствии кислотного катализатора получался 4,4'-ДИанилино-2.2'-дифеиил-пропдн. Последний, выделенный кз реакционной массы разгонкой, даст при дальнейшем нагревании с жвимольным количеством ацетона в нейтральной нлн слабокислой среде- при 140 СС пещсство Л (стр. 143) н высокомолекулярные соединения. В более кислой среде замещение идет больше и ядро, чем по аминогруппе. В присутствии 2 моль соляной кислоты получается вещество Б;[2, С.144]
Таким образом, образование бисфеноля из фенола и карбонильного соединения в присутствии кислотного катализатора идет через стадии прототгаровапия карбонильного соединения и элсктрофиль-ной атаки молекулы фенола появившимся кнрбкатиопом с образованием гилроксибензилоБого спирта (или атаки соответствующим ему карбкатионом и взаимодействием последнего со второй молекулой фенола).[2, С.235]
Замещение гидроксн- или аминогруппы па а рил аминогруппу представляет собой реакцию нуклеофильного замещения. Роль кислотного катализатора п этой реакции до конца не выяснена. Одна из гипотез предполагает, что в результате протонирования ароматического кольца образуются арепониевые ионы, замещение . в которых протекает с большой легкостью [9]:[2, С.36]
На рис. 3.4 приведены гель-хроматограммы, показывающие, какое влияние па ММР новолака оказывают мольное соотношение исходных реагентов и тип кислотного катализатора [31]. Кислотный катализатор нейтрализовали гидроксидом натрия; в качестве растворителя использовали ДМФ (концентрация раствора — 3%), реакцию проводили при 100°С в течение 90 мин (при использовании ацетата цинка—210 мин) количество воды —в реакционной смеси составляло 35 г, метанола — 0,8 г.[1, С.65]
В настоящее время в промышленном и опытно-промышленном масштабе выпускается примерно 2П стабилизаторов класса мети-лспбисфеполов. Основной способ их получения — взаимодействие диалкилфеиолов с альдегидами. В качестве кислотного катализатора используют серную кислоту и «-толу олсулъ фоки слоту; описано применение муравьиной кислоты, являющейся и реакционной средой и катализатором [21], бутил фосфорной кислоты [22], оксида серы [23], хлористого водорода [24], катиопообменньк смол[2, С.242]
Получение 2,К-ди-7р(7г-бутил-4-метилфенола объединяют с получением б-грег-бутил-З-метилфенола. Для этого разделение про-изшдкых 3- и 4-метилфеполй недуг на стадии моноалкилирования и затем дополнительно алкнлируют изобутиленом 2-трег-бутил-4-меттглфенол [107]. Принципиальные схемы переработки крезоль-нон фракции представлены т;а рис. 20. Для повышения выхода 2-грег-бутнл-4-мстилфенола проводят псреалкилиропанис смеси 4,0-ди-грег-бутал-З-мстилфенола и монобутилкрсзолов ь присутствии кислотного катализатора [108].[2, С.206]
Синтез ведут, нагревая исходные соединения в присутствии кислотного катализатора до 95— 100 ПС [4'|. Трисфснол такой структу-[2, С.281]
Механизм ацетилирования целлюлозы до конца еще не выяснен. В присутствии кислотного катализатора, по аналогии с ацетилированием низкомолекулярных спиртов, ацетилирование целлюлозы уксусным ангидридом идет не по реакции замещения S (как при нитровании), а по особому типу реакции присоединения с ацильным расщеплением (т.е. расщеплением по связи ацил-кислород), катализируемому кислотой, Аас, по бимолекулярной реакции АК2 (механизм А) или мономолекулярной Ацс! (механизм Б). Возможны и другие механизмы (В и Г).[4, С.603]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.