Это уравнение совпадает с более общим уравнением Боль-цмана — Аррениуса (2), если считать, что в последнем пред-экспоненциальный множитель BI = 0,-. Значение 0,- можно определить методами колебательной спектроскопии (ИКС, ра-манспектроскопия-) или оценить по известной формуле для перехода колебаний осциллятора:[1, С.182]
Количественная оценка скорости О. возможна по степени конверсии реакционноспособных групп олиго-меров или но частоте сетки образующегося трехмерного полимера. Конверсию рсакционносиособных групп оценивают методами колебательной спектроскопии, дилатометрии пли дифференциального термнч. анализа, а также химия, методами, напр, проведением соответствующих реакций в равновесно набухшем отвержденном материале или контролем количества выделяющихся пизкомолекулярных продуктов.[4, С.269]
Количественная оценка скорости отверждения возможна по степени конверсии реакционноспособных групп олигомеров или по частоте сетки образующегося трехмерного полимера. Конверсию реакционноспособных групп оценивают методами колебательной спектроскопии, дилатометрии или дифференциального термического анализа, а также химическими методами, например, проведением соответствующих реакций в равновесно набухшем отвержденном материале или контролем количества выделяющихся низкомолекулярных продуктов.[2, С.115]
Для изучения Т. д. применяют методы термогравиметрии, определяют изменение мол. массы полимера, регистрируют выделение летучих продуктов. Процессы окисления, независимо от того, сопровождаются ли они деструкцией полимера или нет, регистрируются по поглощению кислорода и накоплению кислородсодержащих групп (СО, ОН), к-рые можно определить с помощью колебательной спектроскопии. В случае необходимости изучают изменения механич. и диэлектрич. свойств полимера.[5, С.313]
В основе традиционного спектроскопического анализа полимеров лежит приближение характеристических частот. Суть этого приближения состоит в том, что колебания полимерных цепей как простых молекул могут быть идентифицированы с помощью отдельных химических групп, колебания которых слабо зависят от типа химического соединения и его структуры. Обширный экспериментальный материал, накопленный в области колебательной спектроскопии низкомолекулярных соединений, позволяет быстро и надежно интерпретировать спектры полимеров. Идентификация полос неизвестной природы подробно рассмотрена Беллами [6,7, 1501, Наканиси[78] и др. [12, 35, 44, 102, 111, 119]. Кроме того, издан ряд атласов ИК спектров наиболее важных промышленных полимеров [42, 46, 304, 307, 621]. Поэтому идентификация полимеров по ИК спектрам не представляет в настоящее время особых трудностей. Успешному решению этой задачи способствует интенсивное внедрение в практику лабораторных исследований электронно-вычислительной техники, использование библиотек колебаний молекулярных фрагментов, хранящихся в памяти ЭВМ [27, 32, 196, 197].[3, С.14]
Детальная интерпретация колебательного спектра сложной макромолекулы связана обычно с громоздкими вычислениями. Однако в тех случаях, когда это позволяют поставленные задачи, можно ограничиться различными приближенными приемами. Очень важное и распространенное приближение — анализ х а р а к т е-р и с т и ч. колебаний, т. е. таких колебаний, * к-рые можно отнести к определенной группе атомов независимо от того, какой макромолекуле эта группа принадлежит. Можно указать несколько химич. групп, напр. СН2, СН3, ОН, С=О, NH2 и др., нек-рые колебания к-рых характеристичны; таблицы частот поглощения для них (характеристич. частот) имеются в справочниках. Достоинство такого подхода — возможность использования огромного опыта, накопленного в колебательной спектроскопии неполимерных соединений. Однако необходимо учитывать, что число характеристич. колебаний для данной химич. группы будет различно в зависимости от того, принадлежит ли эта группа полимерной или неполимерной молекуле. Рассмотрим, напр., характеристич. колебания группы — СН2—. Если эта группа находится в неполимерной молекуле, напр. СН3С12, для нее следует ожидать три характеристич. колебания — два валентных в интервале частот 2940—2915 с^-1 и 2885—2860 см-1 и одно ножничное деформационное колебание в интервале 1480—1460 см.-1. Это и наблюдается на опыте. Если же рассматривать полимерную молекулу, содержащую много групп — СН8— (и необязательно только эти группы), то для нее следует ожидать шесть характеристич. колебаний: удвоенное число указанных выше трех характеристич. колебаний, поляризованных, однако, различным образом — параллельно оси цепи (представление А) и перпендикулярно оси цепи (представление EJ). Обычно на практике эти колебания имеют разные частоты, что усложняет спектры полимеров.[8, С.532]
Детальная интерпретация колебательного спектра сложной макромолекулы связана обычно с громоздкими вычислениями. Однако в тех случаях, когда это позволяют поставленные задачи, можно ограничиться различными приближенными приемами. Очень важное и распространенное приближение — анализ х а р а к т е-р и с т и ч. колоба н и и, т. е. таких колебаний, • к-рые можно отнести к определенной группе атомов независимо от того, какой макромолекуле эта группа принадлежит. Можно указать несколько химич. групп, напр. С?12, СН3, ОН, С=0, NH., и др., нек-рые колебания к-рых характеристичны; таблицы частот поглощения для них (х а р а к т е р и с т и ч. частот) имеются в справочниках. Достоинство такого подхода — возможность использования огромного опыта, накопленного в колебательной спектроскопии пеполимерпых соединений. Однако необходимо учитывать, что число характеристич. колебаний для данной химич. группы будет различно в зависимости от того, принадлежит ли эта группа полимерной или неполимерной молекуле. Рассмотрим, напр., характеристич. колебания группы — СН2—• Если эта группа находится в неполимерной молекуле, напр. СН2С1.,, для нее следует ожидать три характеристич. колебания — два валентных в интервале частот 2940—2915 е.и.-1 и 2885—2860 см~1 и одно ножничное деформационное колебание в интервале 1480—1460 еж-1. Это и наблюдается на опыте. Если же рассматривать полимерную молекулу, содержащую много групп — СН2— (и необязательно только эти группы), то для нее следует ожидать шесть характеристич. колебаний: удвоенное число указанных выше трех характеристич. колебаний, поляризованных, однако, различным образом — параллельно оси цепи (представление А) н перпендикулярно оси цепи (представление Ег). Обычно на практике эти колебания имеют разные частоты, что усложняет спектры полимеров.[6, С.535]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.