Если количество поперечных связей в полимере сравнительно невелико, т. е. отрезки цепей между мостиками достаточно боль* иже, то молекулы низкомолекулярных веществ могут проникать в фазу полимера. Это проникновение сопровождается раздвижепием Отрезков цепей, следовательно, сшитый полимер может ограниченно набухать. Увеличение количества поперечных связей приводит к уменьшению способности полимера поглощать низкомолекулярную жидкость; при наличии частой пространственной сетки полимер полностью теряет способность набухать. Это можно проиллюстрировать рядом примеров. Так, при увеличении содержания серы в полимере способность вулканизатов каучука к набуханию непрерывно уменьшается, Эбояят (вулканйзат, содержащий ололо ?2% серы) совершенно не набухает. Резольные фенол о-форм альдегидные полимеры линейного строения хорошо растворяется в ацетоне и спирте. Рсзитол только ограниченно набухает в этих растворителях, а резит полностью лишен способности набухать.[3, С.324]
Если количество поперечных связей в полимере сравнительно невелико, т. е. отрезки цепей между мостиками достаточно большие, то молекулы низкомолекулярных веществ могут проникать в фазу полимера. Это проникновение сопровождается раздвижением Отрезков цепей, следовательно, сшитый полимер может ограниченно набухать. Увеличение количества поперечных связей приводит к уменьшению способности полимера поглощать низкомолекулярную жидкость; при наличии частой пространственной сетки полимер полностью теряет способность набухать. Это можно проиллюстрировать рядом примеров. Так, при увеличении содержания серы в полимере способность вулканизатов каучука к набуханию непрерывно уменьшается, Эбояит {йудканйзат. содержащий Ойоло 32% серы) совершенно не набухает. Резольные феноло-формальдегидные полимеры линейного строения хорошо растворяется в ацетоне и спирте. Рсзитол только ограниченно набухает в этих растворителях, а резит полиостью лишен способности набухать.[5, С.324]
При таком способе получения полимеров количество поперечных связей можно регулировать путем изменения отношения изоцианатных групп к общему количеству активных атомов водорода. Для того чтобы получился сшитый полимер, это соотношение должно быть больше 1. Кроме того, для достижения нужной степени поперечного сшивания можно добавлять трехфункциональный реагент.[15, С.339]
Таким образом, применяя одни и те же исходные продукты, но компануя их по-разному, можно получать эластомеры с различными свойствами. Можно направленно регулировать количество поперечных связей, гибкость полимерных молекул и характер межмолекулярных взаимодействий [29, с. 166]. Можно получить сополимеры с различными связями внутри повторяющихся звеньев и между ними. Например, при взаимодействии преполимеров, полученных из простых или сложных полиэфиров с концевыми изоцианатными группами, и низкомолекулярных диолов образуется[1, С.172]
Под влиянием у-облучения-происходит интенсивное выделение водорода и структурирование полиолефинов. Образующиеся поли-макрорадикалы соединяются в пространственный полимер. С увеличением дозы облучения возрастает количество поперечных связей, благодаря чему снижается эластичность полимера и возрастает его твердость и хрупкость (рис. 74).[2, С.238]
Для увеличения эластичности сополимера в исходную смесь, кроме ненасыщенной кислоты, вводят двухосновные насыщенные кислоты или заменяютэтиленгликоль бутандиолом или гександиолом. В этом случае количество ненасыщенных звеньев в полиэфире уменьшается и, следовательно, уменьшается количество поперечных связей в образующемся сетчатом полимере.[2, С.530]
При В. происходит изменение следующих свойств каучука: напряжения при заданном удлинении (модуля), твердости, прочности при растяжении, относительного удлинения, остаточной деформации, эластичности, морозостойкости, набухаемости, газопроницаемости, теплостойкости, улектрич. сопротивления. Количество поперечных связей, образующихся при В., определяет с т е п е н ь сшив а п и я к а у ч у к а, или с т е-п е н ь в у л к а и и з а ц и и. Между напряжением и степенью сшивания наблюдается определенная зависимость.[10, С.263]
При В. происходит изменение следующих свойств каучука: напряжения при заданном удлинении (модуля), твердости, прочности при растяжении, относительного удлинения, остаточной деформаций, эластичности, морозостойкости, набухаемости, газопроницаемости, теплостойкости, электрич. сопротивления. Количество поперечных связей, образующихся при В., определяет степень сшивания каучука, или степень вулканизации. Между напряжением и степенью сшивания наблюдается определенная зависимость.[13, С.260]
Удалось выяснить, как изменяются механические свойства структурированных кристаллических полимеров в широком интервале температур [533, с. 10]. Было обнаружено, что повышение степени структурирования гуттаперчи приводит к уменьшению ее кристалличности. При определенной степени структурирования гуттаперча перестает кристаллизоваться и приобретает каучукоподобные свойства. Однако, несмотря на сравнительно большое количество поперечных связей, форма кривых растяжения такой гуттаперчи имеет вид, характерный для кри-[7, С.204]
Те же авторы при исследовании термомеханических свойств резитолов установили [109], что резитол может находиться лишь в стеклообразном и высокоэластичном состоянии. Отсутствие вязко-текучего состояния указывает на то, что смола на этой стадии обладает пространственным строением. Пространственная сетка образуется связями, имеющими физический характер, и число их может меняться при повышении или понижении температуры и при набухании. Количество поперечных связей в ре-зитоле не очень велико, чем обусловлена его способность к значительным высокоэластичным деформациям.[14, С.722]
Полимераналогичные превращения — основной промышленный способ получения И. с. Среди полимеров, содержащих ароматич. ядра и легко подвергаемых сульфированию, фосфорилиро-ванию, хлорметилированию и другим видам химич. обработки, в первую очередь следует отметить полистирол. Большинство И. с. синтезируют на основе структурированного полимера, получаемого суспензионной сополимеризацией стирола и дивинилбензола (см. Дивинилбензола сополимеры). Количество поперечных связей в сополимере определяет его набухаемость в ор-ганич. растворителях. Напр., при увеличении содержания дивинилбензола от 2 до 4% (по массе) набухаемость сополимера в бензоле снижается с ROO до 400%. В первом случае одно звено дивинилбензола приходится в среднем на каждые 55 звеньев стирола, во втором — на каждые 20—30 звеньев стирола. Большинство промышленных И. с. содержит ок. 8% (по массе) дивинил-бензола (отдельные марки могут содержать от 2—4 до 30%). Для структурирования полистирола, помимо дивинилбензола, используют и другие диолефины, напр, диэфиры двухосновных кислот и ненасыщенных спиртов или двухатомных спиртов и ненасыщенных кислот.[13, С.433]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.