Волокна из лестничных полимеров впервые были получены окислением при темп-pax выше 300°С полиакрилонитрильного волокна. Они характеризуются исключительной химич. и термич. стойкостью при кратковременном воздействии темп-р выше 700— 800СС (подробнее см. Углеродные волокна). Однако их эластические свойства и устойчивость к длительному воздействию температуры даже при 300°С очень низкие.[10, С.317]
Волокна из лестничных полимеров впервые были получены окислением при темп-pax выше-300°С полиакрилонитрилъного волокна. Они характеризуются исключительной химич. и термич. стойкостью-при кратковременном воздействии темп-р выше 700 — 800°С (подробнее см. Углеродные волокна). Однако их. эластические свойства и устойчивость к длительному воздействию температуры даже при 300°С очень низкие.[14, С.317]
Этот результат теории Флори имеет фундаментальное значение, позволяя ввести количественный и абсолютный критерий Гибкости, с помощью которого все многообразие линейных и лестничных полимеров можно подразделять на гибкоцепные и жестко-цепные. Последняя категория включает и полужесткие (по терминологии Цветова) макромолекулы, т. е. такие, для которых fo > 0.[2, С.39]
Если макромолекула построена из звеньев, вращение которых вокруг направления соединяющих их связей невозможно, а ориентация этих связей обусловлена ориентацией соседних связей (как, например, в случае лестничных полимеров), то ее характеризуют как предельно жесткую цепь, конформация которой моделируется жестким стержнем.[1, С.80]
При циклополиконденсации процесс протекает в две стадии. При этом получаются макромолекулы, содержащие карбо- или гетероциклические основные цепи [27—29]. Примером циклополиконденсации является получение лестничных полимеров. На первой стадии полимер получается из тетрафункциональных мономеров по соответствующей полиреакции, в которой принимают участие две из четырех функциональных групп. На второй стадии в результат конденсации двух оставшихся функциональных групп происходит циклизация, приводящая к образованию лестничных полимеров. На первой стадии можно использовать любую полиреакцию.[6, С.220]
В табл. 1 приведен возможный вариант классификации гомополимеров по их конфигурационным характеристикам. Наряду с линейными и разветвленными М. в таблицу включены М. с более сложными конфигурациями, напр. лестничные и сетчатые. Для М. лестничных полимеров характерен полый тип нарушения регулярности, относящийся к конфигурации М. в целом (несмотря на определенную локализацию этого нарушения): разрывы тяжей. Такое нарушение может существенным образом повлиять и на конформацию (табл. 2). Такие же типы нарушения регулярности должны приниматься во внимание у плоских и пространственных сетчатых М.[9, С.54]
Хпмнч. С. особенно целесообразна при соединении ориентированных пленок термопластов, сварные швы к-рых должны сохранять физико-механит. свойства материала. Наиболее пригодные присадочные агенты для С. полиамидных пленок — многоосновиые органич. к-ты и их хлорангидриды, полиэтилентерефталатных пленок — диизоцианаты или оргапич. перекиси. Пленки и ткани из лестничных полимеров, напр, полиииро-меллитимида (см. Полиамиды), можно сваривать с помощью диаминов или диизоцианатов. Выбор присадочных агентов и условий химич. С. термопластов (особенно ориентированных и кристаллических) определяется след, требованиями: 1) темп-pa при С. должна быть ниже темп-ры плавления кристаллич. фазы полимера; 2) в соединяемых слоях материала должно оыть обеспечено иластич. течение аморфной фазы; 3) длительность нагревания зоны шва выше темп-ры стеклования полимера должна быть меньше, чем период до начала его разориснтации при данной темп-ре.[10, С.192]
Волокна формуют также из лестничных полимеров полихиназолиновой (I) и полибензоксазиноновой (II) структур. Получают эти полимеры по след, схемам:[10, С.317]
Волокна, к-рые формуют из р-ров лестничных полимеров в концентрированной серной кислоте^, устойчивы при кратковременном нагревании до 600 °С. Термостойкость таких волокон лишь незначительно ^выше, чем у полиимидных, что объясняется неполной циклизацией полимера вследствие большой жесткости цепи. Для улучшения эластических и эксплуатационных свойств используют тетрамины, содержащие в молекуле гибкие шарнирные связи ( — О — , —СО и др.). Получаемые при этом т. н. полулестничные-полимеры также не отличаются высокой термостабильностью при 400— 500 °С.[14, С.317]
В основу классификации поликонденсационных процессов могут быть положены различные признаки — структура образующихся продуктов, число и характеристика мономеров, участвующих в реакциях, и т. д. В линейной поликонденсации участвуют бифункциональные мономеры, приводящие к получению линейных полимеров. Для проведения сетчатой (трехмерной) поликонденсации необходимо использование мономеров с тремя или большим числом функциональных групп. В этом случае образуются пространственно сшитые полимеры. Выделяют также циклопаликонденсацию, приводящую обычно к получению лестничных полимеров, имеющих структуру двух параллельных цепей, соединенных поперечными связями.[3, С.31]
Таблнца 0. Механические свойства нек-рых лестничных полимеров[9, С.33]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.