Свойства. П. на основе шестичленных диангидридов— твердые неплавкие полимеры лестничной структуры. Они глубоко окрашены, поскольку являются аналогами индантреновых красителей; растворимы в конц. к-тах (серной, полифосфорной, метилсерной). В разб. р-рах макромолекулы П. ведут себя как гибкие спирали с относительно свободным вращением вокруг простых связей. П. из диангидрида нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой к-ты и 3,3'-диаминобензидина имеют мол. массу 100—170 тыс. ([ц] = 2,7—5,5 дл/г, H2S04, 25 °С).[5, С.383]
Свойства. П. на основе шестичленных диангидридов— твердые неплавкие полимеры лестничной структуры. Они глубоко окрашены, поскольку являются аналогами индантреновых красителей; растворимы в конц. к-тах (серной, полифосфорной, метилсерной). В разб. р-рах макромолекулы П. ведут себя как гибкие спирали с относительно свободным вращением вокруг простых связей. П. из диангидрида нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой к-ты и 3,3'-диаминобензидина имеют мол. массу 100—170 тыс. ([ц] = 2,7—5,5 дл/г, H2S04, 25 °С).[9, С.381]
Синтез Л. п. из мономеров [напр., поли-циклоконденсацией тетрафункциональных мономеров (XIII — XXX) или по реакции Дильса — Альдера (I, V, VI, XII)] не подчиняется указанным статистич. закономерностям; в этом случае возрастает вероятность получения полностью лестничной структуры, а стадии образования полулестничной и лестничной структур (переход Г -> Д) часто трудно разделить.[5, С.30]
Синтез Л. п. из мономеров [напр., поли-циклоконденсацией тетрафункциональных мономеров (XIII — XXX) или по реакции Дильса — Альдера (I, V, VI, XII)] не подчиняется указанным статистич. закономерностям; в этом случае возрастает вероятность получения полностью лестничной структуры, а стадии образования полулестничной и лестничной структур (переход Г -*• Д) часто трудно разделить.[9, С.28]
Иногда реакция циклополимеризации может быть осуществлена в две стадии: на первой стадии образуется полимер, у которого сохраняется вторая двойная связь, а на второй стадии происходит полимеризация второй связи с образованием конденсированной системы циклоцепного полимера лестничной структуры, как это показано на следующих примерах.[11, С.48]
О.-в. п. применяют как высокотемпературные стабилизаторы термич. и термоокислительной деструкции нек-рых промышленных полимеров. Так, хинонсодер-жащие полимеры (полиариленхиноны, полихинондиок-сины, полихинонтиазины, полихинонамины, полихи-нонтиоксины, полиариленаминохиноны и др.) — эффективные стабилизаторы деструкции полиарилатов, поликарбонатов, поливинилхлорида и др. полимеров при темп-pax до 350—400 °С. Напр., примесь NaCl (до 1,5—2%) в промышленных поликарбонатах значительно ускоряет деструкцию полимера при высоких темп-pax, что объясняется, по-видимому, взаимодействием NaCl с концевыми фенольными гидроксилами макромолекулы. Выделяющийся при этом НС1 катализирует гидролиз эфирных связей в поликарбонате. В присутствии полихинонов в окисленной форме (~ 2% от массы поликарбоната) НС1 образует с атомами О, S, N О.-в. п. соответственно ионы оксония, суль-фония и аммония. Особенно высокие ингибирующие свойства имеют полихиноны лестничной структуры.[9, С.220]
О.-в. п. применяют как высокотемпературные стабилизаторы термич. и термоокислительной деструкции нек-рых промышленных полимеров. Так, «шонсодер-жащис полимеры (полиариленхиноны, полихинондиок-сины, полихипонтиазины, полихинонамины, полихи-нонтиоксины, полиариленаминохиноны и др.) — эффективные стабилизаторы деструкции полиарилатов, поликарбонатов, поливинилхлорида и др. полимеров при темп-pax до 350—400 °С. Напр., примесь NaCl (до 1,5 — 2%) в промышленных поликарбонатах значительно ускоряет деструкцию полимера при высоких темп-pax, что объясняется, по-видимому, взаимодействием NaCl с концевыми фенольными гидроксилами макромолекулы. Выделяющийся при этом НС1 катализирует гидролиз эфирных связей в поликарбонате. В присутствии полнхиыонов в окисленной форме (~ 2% от массы поликарбоната) НС! образует с атомами О, S, N О.-в. п. соответственно ионы оксония, суль-фопия и аммония. Особенно высокие ингибирующие свойства имеют иолихипоны лестничной структуры.[5, С.222]
Такие соединения при анионной полимеризации легко перестраиваются в полимеры лестничной структуры:[6, С.482]
Так, образование хелатпого узла с транс-конфигурацией в полимерах на основе дитиоампдов приводит, по-видимому, к возникновению сетчатой структуры (а), а при реализации ^«с-формы — ленточной (лестничной) структуры (б):[7, С.555]
Так, образование хелатного узла с тракс-конфигура-цией в полимерах на основе дитиоамидов приводит, по-видимому, к возникновению сетчатой структуры (a), a при реализации ifKc-формы — ленточной (лестничной) структуры (б):[8, С.552]
Такие соединения при анионной полимеризации легко перестраиваются в полимеры лестничной структуры:[10, С.481]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.