Присоединение к непредельным соединениям а-галогенэфиров протекает особенно легко и дает высокий выход первичных продуктов присоединения при высокой степени конверсии и в присутствии малоактивных катализаторов (преимущественно ZnCl2). В реакцию легко вступают также ацетиленовые соединения, причем в качестве побочных продуктов получаются дихлоралкены. В случае диацетилена реакция осложняется и др. побочными процессами: замещением ацетиленового водорода хлорметильной и алкоксиметиль-ной группировками.[5, С.298]
Присоединение к непредельным соединениям а-галогенэфиров протекает особенно легко и дает высокий выход первичных продуктов присоединения при высокой степени конверсии и в присутствии малоактивных катализаторов (преимущественно ZnCl2). В реакцию легко вступают также ацетиленовые соединения, причем в качестве побочных продуктов получаются дихлоралкены. В случае диацетилена реакция осложняется и др. побочными процессами: замещением ацетиленового водорода хлорметильной и алкоксиметиль-ной группировками.[8, С.298]
Способность галоидсиланов присоединяться к непредельным соединениям описал в 1935 г. Штеттер [2067], изучавший реакцию присоединения четыреххлористого кремния к ацетилену и к окиси углерода. Реакции проводили в автоклаве при повышенном давлении и температуре. Непредельные углеводороды и окись углерода разбавляли инертным газом, например азотом. В качестве катализаторов применяли хлорокиси и хлориды металлов, например алюминия.[6, С.92]
И. легко присоединяется в положении 1,4 к различным непредельным соединениям (диенофилам): к малеи-новому ангидриду, акролеину, фурфуролу, хинонам и их производным, кумарину, акрилонитрилу и др. Процесс идет при нагревании в отсутствие катализатора, его скорость зависит от природы диенофила. Реакция с малеиновым ангидридом служит для идентификации и количественного определения И.:[7, С.405]
Реакция присоединения гидридсиланов к непредельным органическим соединениям представляет значительный интерес как метод получения кремнийорганических мономеров различного строения. Большинство работ в этой области посвящено присоединению гидридсиланов к непредельным соединениям по двойной связи с получением предельных кремнийорганических продуктов, в различной степени способных к реакции поликонденсации.[4, С.140]
Наибольшей реакционной способностью среди галогенов обладает фтор, который не используется для определения непредельности вследствие его чрезвычайно высокой активности. Хлор, несмотря на высокую кислотность, также не используют, так как при хлорировании наряду с реакцией присоединения всегда глубоко протекают побочные реакции замещения, внутримолекулярной циклизации, деструкции, сшивания макромолекул. Бром легко присоединяется к непредельным соединениям, причем реакция может протекать и по радикальному механизму. В растворе эти процессы могут осуществляться одновременно, и в обоих случаях образуется один и тот же дибро-мид. При действии брома, как и в случае хлора, наблюдается интенсивный процесс замещения. Иод, как правило, применяют в присутствии катализаторов, которыми служат соединения двухвалентной ртути. Действие катализатора заключается в поляризации молекулы иода и брома и увеличении, таким образом, скорости присоединения галогена.[1, С.69]
Исследования последних десяти лет показали, что кремнийгидриды «благодаря связи Si— H являются одними из наиболее реакционноспособ-ных простейших соединений кремния. Наибольший интерес для химии кремнийорганических мономеров представляют те их реакции, в которых происходит образование связи Si — С вместо связи Si — Н. Такого рода реакции позволили создать новые высокопроизводительные промышленные методы получения мономеров, например, жидкофазный синтез арил-хлорсиланов на основе взаимодействия хлоркремнийгидридов с бензолом и его гомологами [1, 2], высокотемпературная конденсация кремнийгид-ридов с органогалогенидами с образованием алкенил- и арилхлорсиланов [1, 3] и присоединение кремнийгидридов к непредельным соединениям с образованием алкилхлорсиланов и арилалкилхлорсиланов и их карбо-функциональных производных [1].[4, С.123]
Для сравнения реакционной способности арилфторкремнийгидридов и их хлорсодержащих аналогов в реакции присоединения к стиролу нами был проведен ряд конкурирующих реакций, методика которых заключалась в том, что к смеси исследуемых соединений прибавляли стирол, содержащий катализатор. Вещества были взяты в молярном соотношении 1:1:1. Была сравнена реакционная способность фенилдифторсилана и фенилдихлорсилана, дифенилфторсилана и дифенилхлорсилана, а-наф-тилдифторсилана и a-нафтилдихлорсилана. В случае арилдигалогенсила-нов к стиролу присоединялся лишь арилдифторсилан, практически весь арилдихлорсилан выделялся неизменным. При использовании в конкурирующей реакции смеси дифенилфторсилана и дифенилхлорсилана первый вступал в реакцию приблизительно на 70%, а второй примерно на 30%. Эти результаты дают возможность сделать вывод, что арилфторкрем-нийгидриды в реакциях присоединения к непредельным соединениям с катализатором H2PtC]6 значительно реакционноспособнее своих хлорсодержащих аналогов.[4, С.124]
Однако мы обнаружили [1], что HGeCl3 присоединяется практически к любым непредельным соединениям при комнатной температуре без каких-либо катализаторов.[4, С.150]
Соколов Б. А., Одабашьян Т. В., Исследование некоторых металлов VIII группы, как катализаторов в реакции присоединения RSiHClg к непредельным соединениям, ДАН 112 (1957), 273.[6, С.679]
8. Присоединение галоидсиланов к непредельным соединениям . . 92 8. Алкилирование или арилирование галоидсиланов со связью Si—Н[6, С.4]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.