Значение Д77 определяется конкуренцией тепловыделения в материале Q+(T) и теплоотдачи и окружающую среду Q~(T), к-рые зависят от темп-ры образца. Изменение тсмп-ры во времени описывается ур-нием теплового баланса:[5, С.178]
Значение А Г определяется конкуренцией тепловыделения в материале Q+(T) и теплоотдачи в окружающую среду Q-(T), к-рые зависят от темп-ры образца. Изменение темп-ры во времени описывается ур-нием теплового баланса:[10, С.178]
Состав продуктов Т. д. определяется конкуренцией реакций деполимеризации и передачи цепи {с последующим распадом макрорадикала по р1 -связи). По депо-лимеризационному механизму распадаются полимеры, содержащие четвертичные атомы углерода в основной цепи (полиметилметакрилат, ноли-а-метилстирол, поли-метакрилоннтрил, поливинилиденцианид). Стерич. эффекты, возникающие в этих полимерах вследствие взаимодействия заместителей, понижают прочность связей С — С в основной цепи, в результате чего снижается энергия активации деполимеризации. Вследствие очень высокой прочности связей С — F, исключающей возможность передачи цепи, по механизму деполимеризации распадается также политетрафторэтилен.[5, С.302]
Для необратимой П. степень полимеризации практически никогда не достигает значения, определяемого константой поликонденсацпонного равновесия. Для таких процессов мол. масса образующегося полимера определяется конкуренцией реакций роста с параллельно протекающими процессами, приводящими к дезактивации реагирующих групп. Т. обр., в этом случае мол. масса определяется не термодинамическими, а кинетич. факторами. Возможны и промежуточные случаи, когда влияние термодинамических н кпнетпч. факторов на предельную мол. массу полимера соизмеримо.[4, С.431]
Для необратимой П. степень полимеризации практически никогда не достигает значения, определяемого константой поликонденсационного равновесия. Для таких процессов мол. масса образующегося полимера определяется конкуренцией реакций роста с параллельно протекающими процессами, приводящими к дезактивации реагирующих групп. Т. обр., в этом случае мол. масса определяется не термодинамическими, а кинетич. факторами. Возможны и промежуточные случаи, когда влияние термодинамических и кинетич. факторов на предельную мол. массу полимера соизмеримо.[9, С.429]
Состав продуктов Т. д. определяется конкуренцией реакций деполимеризации и передачи цепи (с последующим распадом макрорадикала по Р-СВЯЗИ). По депо-лимеризационному механизму распадаются полимеры, содержащие четвертичные атомы углерода в основной цепи (полиметилметакрилат, поли-ос-метилстирол, поли-метакрилонитрил, поливинилиденцианид). Стерич. эффекты, возникающие в этих полимерах вследствие взаимодействия заместителей, понижают прочность связей С—С в основной цепи, в результате чего снижается энергия активации деполимеризации. Вследствие очень высокой прочности связей С—F, исключающей возможность передачи цепи, по механизму деполимеризации распадается также политетрафторэтилен.[10, С.302]
Вероятность циклизации определяется конкуренцией реакций (2) и (3) и численно выражается отношением fc2/(&2+A8[Af]), где А2 и &з — константы скорости соответствующих элементарных актов, [М] — концентрация мономера. При фиксированном [М] вероятность образования циклов зависит от строения и природы диенового мономера, природы активных центров, ведущих цепь, и от условий полимеризации. Определяющее влияние оказывает число одинарных связей, разделяющих двойные связи несопряженного диена. Диены, у[10, С.442]
Первый член есть свободная энергия, обусловленная ограничением [уравнение (1.12)]. Второй член описывает контактные взаимодействия с поверхностью: Тб есть эффектное притяжение, испытываемое адсорбированным на поверхности мономером; оно определяется конкуренцией между энергией притяжения и потерей энтропии, /, - доля связанных мономеров. Так как плотность мономеров распределена в слое толщиной D, мы ожидаем, что[7, С.35]
Если все радикалы X участвуют в регенерации цепи, то X — передатчик цепи, а не ингибитор. В этом случае длина молекулярных цепей (степень полимеризации) уменьшается, а длина реакционных цепей остается неизменной. Если часть радикалов X вступает в реакцию IV, то уменьшается также и длина реакционных пеней, что приводит к уменьшению скорости процесса, т. е. к ипгибированию полимеризации. Т. о., эффект пнгибнровання определяется конкуренцией реакций III п IV.[6, С.418]
Если все радикалы X участвуют в регенерации цепи, то X — передатчик цепи, а не ингибитор. В этом случае длина молекулярных цепей (степень полимеризации) уменьшается, а длина реакционных цепей остается неизменной. Если часть радикалов X вступает в реакцию IV, то уменьшается также и длина реакционных пеней, что приводит к уменьшению скорости процесса, т. е. к ингибированию полимеризации. Т. о., эффект ингибирования определяется конкуренцией реакций III и IV.[8, С.415]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.