Ловушками для зарядов в любых органических веществах (в случае РТЛ существенного различия между полимерами и низкомолекулярными органическими соединениями нет) могут быть молекулы или группы атомов, обладающие положительным сродством к электрону, которые присутствуют в веществе еще до облучения. Особую роль при этом обычно играют примесные атомы и молекулы. В процессе облучения у-излучением или электронами в полимерном веществе образуются новые ловушки, в роли которых выступают стабилизированные радикалы, отличающиеся от исходных молекул большим электронным сродством. Обладая неспаренным спином, такие радикалы являются эффективными центрами захвата как отрицательных, так и положительных зарядов. Сродство к[2, С.236]
В настоящее время факт захвата зарядов в органических веществах при низкотемпературном радиолизе окончательно установлен, однако в отличие от неорганических веществ процессы захвата зарядов и их рекомбинации имеют здесь существенные различия.[2, С.236]
Возрастание электрической проводимости наблюдается в низко- и высокомолекулярных органических веществах при образовании КПЗ. Образование КПЗ происходит при взаимодействии молекул двух 'веществ с различным сродством к электрону. Если у одного компонента наиболее сильно проявляются донорные свойства, а у другого — акцепторные, то возможна такая поляризация молекулы донора Д, что ее валентные электроны охватывают и молекулу акцептора А. Таким образом, молекулы А и Д оказываются связанными друг с другом.[8, С.70]
В настоящее время выпускается несколько типов автоматизированных анализаторов, предназначенных для определения углерода, водорода, азота и кислорода в органических веществах. Кроме реакционного узла и детекторов, которые практически одинаковы во всех приборах, важнейшим отличающим признаком является сепарационный узел с электрооборудованием. У новейших моделей приборов, основанных на газохроматогра-фическом принципе сепарации (Хьюлет-Пакард, модель 185, Карло Эрба, модель 1100) обработка электрического сигнала катарометра связана с применением точного интегратора, который дает возможность получать более точные результаты, чем простое измерение высот хроматографических ступеней [47].[7, С.51]
Прежде всего было установлено, что во время низкотемпературного радиолиза органических веществ (независимо от их молекулярной массы) в них, так же как и в неорганических веществах, происходит стабилизация положительных и отрицательных зарядов (яонов, «дырок» и электронов). Об этом свидетельствует изменение окраски облученных образцов, их термолюминесценция при разогреве, фотолюминесценция при низких температурах, уменьшение окраски и РТЛ под действием света, изменение электрической проводимости, а также результаты анализа спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) облученных полимеров и низкомолекулярных органических веществ [9.7].[2, С.236]
В последние годы создана химия новых синтетических полимерных соединений, в макромолекулярных цепях которых углеводородные звенья, сочетаются с атомами, обычно не содержащимися в природных органических веществах. Такие высокомолекулярные синтетические вещества, получившие название п о л имер-ные элементоорганические соединения, сочетают свойства, присущие неорганическим материалам—термическую стойкость, часто огнестойкость и твердость, с эластичностью, термопластичностью и растворимостью, свойственными полимерным органическим веществам.'[1, С.472]
После того, как выяснилась несостоятельность первой попытки объяснить парамагнетизм органических полупроводников (гипотез «частичного распаривания»- кратных связей в системах с бочьшим числом подвижных л-электроне в), было высказано предположение что сигнат ЗПР в подобных органических веществах обусловлен посторонними причесими Однако тщательная проверка, проведенная с \тногими полимерами, показала, что это гге так Сигнат ЭПР и исследованных системах не может быть обуслоплеп пи неорганическими парамагнитными загрязнениями (которые имеют другой характер сигнала), ни ратикалами. оставшимися от процесса („шгтеза (потому чго такие радикалы должны легко рскомбиггировать при нагревании), ни разорванными связями (поскольку сигнал часто обнаруживается и непрогретых полимерах) Парамагнетизм сопряженных псиимеров нсльзи объяснить и легким тюзб\ждением мотек^л в бирадикзчьиое состояние (cip 305) В настоящее время существуют два наиболее вероятных объяснения сигнала ЭПР полупроводниковых потимеров Согласно А А Берлину6, при полшергтз-зкии в массе вещестпз возникают отдельные молекучы с такой высокой степенью сопряжения, которая делает вероятным возбуждение этик мо.тскут в триллетное (бирад.н;ка.№кое) состояние Вгаичодеистви* двух. или нескольких возбужденных бирадикатов («квазирадикальная полимеризация») дает стабильный двойной радикал[4, С.312]
Определение углерода и водорода основано на количественном сожжении образца полимера в потоке кислорода до СО2 и Н2О и последующем улавливании их с помощью соответствующих адсорбентов, помещенных в поглотительные аппараты. Вместо газообразного кислорода для окисления применяют также нек-рые твердые соединения, действующие в качестве окислителей при повышенной темп-ре (СиО, РЬСг04, МпО2, AgVO3, Ce02, V20b, Co3O4 и др.). При определении углерода и водорода в органических веществах, содержащих азот, в поглотительную часть системы между[10, С.64]
Определение углерода и водород а основано па количественном сожжении образца полимера в потоке кислорода до СО2 и Н2О и последующем улавливании их с помощью соответствующих адсорбентов, помещенных в поглотительные аппараты. Вместо газообразного кислорода для окисления применяют также пек-рые твердые соединения, действующие в качестве окислителей при повышенной темп-ре (СпО, РЬСгО4, МпО2, AgV03, CeO2, V2O5, Co304 и др.)- При определении углерода и водорода в органических веществах, содержащих авот, в поглотительную часть системы между[9, С.67]
В изоморфных органических веществах происходит[5, С.110]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.