На главную

Статья по теме: Парамагнитного резонанса

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

О появлении парамагнитного резонанса у полиметилмет-акрилата, подвергнутого действию рентгеновских лучей, сообщали Дэй и Стейн [1], Шнейдер, Дэй и Стейн [2]. Зисман и Бопп [3] наблюдали при облучении в ядерном реакторе чрезвычайно быстрое уменьшение прочности, разрывного удлинения и сопротивления удару; все эти величины падают до нуля при дозах 0,1 • 1018—1 • 1018 нейтрон/ем* (50—500 мегафэр). При дозе 0,1 • 1018 нейтрон/см2 модуль упругости заметно не изменяется, но, вероятно, при более высоких дозах будет наблюдаться его изменение, так как полимер при этом становится хрупким и менее прочным.[22, С.142]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров и разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01%) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждается в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиокси-данты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют бис-фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидаи-тами.[5, С.273]

Действие сил растяжения вдоль оси молекулярной связи Ri—Кг проявляется в ослаблении кажущейся энергии ее образования и, таким образом, способствует увеличению вероятности разрыва связи. Если ослабление кажущейся энергии связи существенно, то механическое воздействие можно считать основной причиной деструкции цепи. Поскольку разрыв цепной молекулы сопровождается образованием органических радикалов, а последующее появление неспаренных свободных электронов регулируется механическими силами, то изучение процесса образования радикалов и их реакций дает необходимую с точки зрения молекулярной теории информацию относительно сил, действующих на цепь. Исследования свободных радикалов методом парамагнитного резонанса усиленно развивались в течение последних 30 лет [1, 2]. С тех пор данный метод успешно применялся для объяснения механизма образования свободных радикалов в химических реакциях и под действием облучения видимым и ультрафиолетовым светом, рентгеновским и ^-излу-чением и облучением частицами [1, 3). Дополнительно изучались величина фактора спектроскопического расщепления g, магнитное окружение неспаренного спина свободных электронов и структура свободного радикала. Во всех этих случаях спин свободного электрона действует как зонд, который, по крайней мере временно, присоединяется к определенной молекуле, принимает участие в ее движении и взаимодействует с окружающим магнитным полем.[2, С.156]

Явление электронного парамагнитного резонанса и его применение ф Применение ядерного квадрупольного резонанса для исследования полимеров[4, С.5]

Наличие свободных радикалов в полимерах при их радиолизе оценивается методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), причем лучше, если облучение полимера проводить ниже его температуры стеклования. Здесь время жизни свободных радикалов удлиняется вследствие малой подвижности структурных элементов полимера. Например, спектр ЭПР полиизопрена, облученного в стеклообразном состоянии, представляет собой слабо разрешенный синглет с расщеплением (рис. 16.2). Это соответст-[5, С.246]

Явление электронного парамагнитного резонанса и его применение Л Применение ядерного[4, С.227]

В работах [55—56] исследовали реакции алюминийалкилов и TiCl4 с помощью метода электронного парамагнитного резонанса. Установлено, что в суспензии образуются парамагнитные частицы, в то время как выделенные твердые продукты не дают сигналов ЭПР из-за спин-решеточной релаксации ионов трехвалентного Ti.[1, С.217]

В исследованиях деформирования и разрушения полимерных твердых тел [4—67] методами электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) приходится иметь дело с теми же самыми экспериментальными трудностями, что и в других указанных выше случаях применения метода ЭПР:[2, С.156]

Некоторые образующиеся при этом макрорадикалы могут «застревать» в полимере и существовать довольно долго. Так, по данным, полученным методом парамагнитного резонанса, продолжительность существования радикалов, образующихся пои облучении полиметилметакри-лата, составляет при температуре 20 °С несколько месяцев, но при 80 °С уменьшается до нескольких минут. Время существования радикалов облученного полиэтилена при 20 °С составляет всего несколько минут.[6, С.295]

Концентрацию парамагнитных центров N можно определить не только ло формуле (2), '[. с IED значению %, но i] но интенсивности сигнала электронного парамагнитного резонанса (метод ЭПР).[7, С.301]

Тот факт, ч о в нагруженных полимер ых ча ериалах заде чго до их разрушен; я наблюдается распад ч жа ом ых свн зеи с образова (нем свободных радикалов не , некратно быт доказан ме одами э ектронного парамагнитного резонанса (ЭПР), 1] 1фракрасной спектроскопии (ИКС) и масс-спектром т-рии летучих про уктов распада. Образующиеся свобод ые радикалы вступают в хими еские реакции с соседними связями, вследствие чего в области наибо. е перенапряженных участков протекают цепные реакции, происходит распад новых химических связей Экспериментально показано, что на каждый свободный радикал, обра овившийся при распаде связей, приходи ся до 1000 разорванных концов макромолекут В момент распада наиболее пере апряженных свя ей нагрузка, которую они несли, перераспределяется на другие участки полимера, перенапряженными становятся новые связи а после их разрыва — следующие, и т. д.[9, С.327]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
3. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
4. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
5. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
6. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
7. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
8. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
9. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
10. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
11. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
12. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
13. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
14. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
15. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
16. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
17. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
18. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
19. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
20. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
21. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
22. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
23. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
24. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
25. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
26. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
27. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
28. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
29. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
30. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
31. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.
32. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
33. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
34. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
35. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
36. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
37. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
38. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
39. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
40. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
41. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
42. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
43. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную