На главную

Статья по теме: Органических радикалов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Сульфирование полисилоксанов, атомы кремния которых непосредственно связаны с фенильными группами, приводит к отщеплению органических радикалов, так как соединения с такими связями отличаются низкой кислотостойкостью. Ал-килполисилоксаны более стойки к действию концентрированных кислот. Поэтому, не опасаясь вызвать гидролиз, сульфогруппы можно вводить в полисилоксаны, фенильные группы которых присоединены к кремнию через алкильную группу, например в ди-бензилполисилоксан:[2, С.496]

Реакцию проводят в автоклаве при температуре 250—300° и давлении 15—200 am. При температуре выше 400° наступает разложение органических радикалов. В качестве катализатора применяют галогениды алюминия или бора, например хлористый алюминий или бор, или фтористый бор, в количестве около 0,1—5%. При проведении сравнительных опытов с двумя первыми из названных катализаторов было найдено, что хлористый алюминий способствует образованию высококипящих продуктов в большей степени, чем хлористый бор. Выходы составляют 20—4096 (в расчете на галогенид или углеводород).[12, С.95]

Свойства олигоорганосилоксанов, так же как и свойства полиор-ганосилоксанов (линейных и разветвленных), во многом зависят от типа и структуры органических радикалов. Так, термоокислительная стабильность олигоорганосилоксанов при наличии алифатического радикала уменьшается с увеличением числа атомов С в радикале, но возрастает при наличии арильных радикалов у атома Si. Например, стойкость к термоокислительной деструкции для оли-гометилсилоксанов больше, чем для олигоэтилсилоксанов, а для олигометилфенилсилоксанов — выше, чем для олигометил- и олигоэтилсилоксанов. Однако при наличии арильных радикалов у атома Si значительно увеличивается зависимость вязкости олигомеров от температуры и повышается их температура застывания.[5, С.146]

В композициях для драйографии предлагается использовать полиорганосилоксаны со степенью полимеризации 1000—10000, при этом на 1 атом кремния полимер содержит 1,98—2,02 органических радикалов, из которых 0,01—20 % винильные группы, 0—10 % фениленовые группы, остальное — алкилы. Светочувствительным компонентом являются азиды (3 % к массе полимера). В разделе IV.4 был описан полисилоксановый азидополимер, также предлагаемый в слоях офсета без увлажнения.[6, С.211]

Свойства линейных полиорганосилоксанов определяются специфичностью их химического строения, в том числе объемом атомов в основной цепи, и типом замещающих групп. Больший объем атома кремния по сравнению с объемом атома углерода является, очевидно, причиной большей подвижности органических радикалов, связанных с атомами Si, и повышенной гибкости[2, С.475]

Новые перспективы в исследовании структуры радикалов, в том числе в полимерах, открывает ЭПР-спектроскопия высокого разрешения, преимуществами которой являются повышенная чувствительность, особенно при исследовании малых образцов. Сущность метода состоит в следующем: g-факторы большинства органических радикалов имеют значения вблизи go ~ 2,00 и различаются между собой на малую величину порядка 10"3 4- 10"5. Расстояние между центрами спектров ЭПР таких радикалов АН & AgHo/g0, и для обычных спектрометров ЭПР, работающих в X -диапазоне, (Но около 3000 Э, длина волны высокочастотного поля 3 см) составляет 1 Э. Собственная ши-[4, С.286]

Действие сил растяжения вдоль оси молекулярной связи Ri—Кг проявляется в ослаблении кажущейся энергии ее образования и, таким образом, способствует увеличению вероятности разрыва связи. Если ослабление кажущейся энергии связи существенно, то механическое воздействие можно считать основной причиной деструкции цепи. Поскольку разрыв цепной молекулы сопровождается образованием органических радикалов, а последующее появление неспаренных свободных электронов регулируется механическими силами, то изучение процесса образования радикалов и их реакций дает необходимую с точки зрения молекулярной теории информацию относительно сил, действующих на цепь. Исследования свободных радикалов методом парамагнитного резонанса усиленно развивались в течение последних 30 лет [1, 2]. С тех пор данный метод успешно применялся для объяснения механизма образования свободных радикалов в химических реакциях и под действием облучения видимым и ультрафиолетовым светом, рентгеновским и ^-излу-чением и облучением частицами [1, 3). Дополнительно изучались величина фактора спектроскопического расщепления g, магнитное окружение неспаренного спина свободных электронов и структура свободного радикала. Во всех этих случаях спин свободного электрона действует как зонд, который, по крайней мере временно, присоединяется к определенной молекуле, принимает участие в ее движении и взаимодействует с окружающим магнитным полем.[1, С.156]

Физические свойства полисилоксанов зависят от характера и количества радикалов, связанных с атсмсм кремния, а также от соотношения в полимере углеродных атсмов и атомов кремния. Полимеры с высоким содержанием углерода представляют собой вязкие жидкости или выссксэластичные материалы. По мере уменьшения количества углерода нарастает вязкость и снижается растворимость полимера и он переходит в хрупкое стекловидное состояние. С увеличением размера боковых ответвлений (органических радикалов) в полимере начинают преобладать свойства, характерные для полиуглеводородов: возрастает растворимость полимера в неполярных растворителях и сто эластичность, но уменьшается механическая прочность, снижается температура размягчения и ухудшается термическая устойчивость. Высшие пслиалкилсилоксаны обладают меньшей кислородоустойчивостью по сравнению с низшими. С заменой алкильных радикалов ариль-ными увеличивается межмолекулярное взаимодействие, что выражается в повышении термической устойчивости и кислороде-устойчивости полимеров и возрастании жесткости.[2, С.485]

Применение в качестве комплексообразующих агентов наряду со SnCU оловоорганических хлоридов представляло интерес с точки зрения выяснения влияния органических радикалов на каталитическую активность подобных соединений.[11, С.111]

Образование циклических соединений возрастает с величиной органических.радикалов, связанных с кремнием. Например, метил-фенилдихлорсилан и дифенилдихлорсилан образуют при гидролизе преимущественно циклические продукты. В процессе образования циклов при гидролизе органодихлорсиланов важную роль играют условия реакции, в частности рН среды. С увеличением рН, т. е. с уменьшением кислотности среды, можно уменьшить процесс образования циклов, но полностью избежать его невозможно.[5, С.181]

Глава 9. Реакции органических радикалов, связанных с кремнием .... 142[12, С.6]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
4. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
5. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
6. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
7. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
8. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
9. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
10. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
11. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
12. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
13. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
14. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
15. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
16. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную