Поляризация падающего излучения таким образом, что электрический вектор луча становится параллельным плоскости колебаний поглощающей системы, приводит к максимальному поглощению возбуждающей энергии [7, 81. Хотя разработка теории и практики поляризационной инфракрасной абсорбционной спектрометрии относится в значительной степени к спектрам кристаллов, были описаны некоторые применения и к полимерам [40, 130].[5, С.278]
Спектр КРС отличается от спектра обычного рассеяния появлением по обе стороны от линии возбуждающего монохроматического света двух симметрично расположенных линий - спутников [35]. Вращательно-колебательная полоса поглощения свободной молекулы обычно состоит из двух ветвей, значительно реже - из трех, одна из которых обладает максимальной интенсивностью. Спектры КРС построены проще, чем инфракрасные спектры. В жидкостях и твердых телах основные полосы инфракрасного спектра и спектра КРС, будучи изображены в одинаковой шкале частот, очень похожи. Несмотря на значительно большую интенсивность спектров КРС в ультрафиолетовой области, их наблюдение и использование представляет дополнительные трудности из-за легко возбуждающейся флуоресценции вещества при коротковолновом излучении, а также отсутствия удобного источника монохроматического излучения. По мере приближения частоты возбуждающего излучения к частоте поглощения вещества явление КРС усложняется; в пределе должно возникнуть электронное возбуждение, связанное с поглощением падающего излучения, а при соответствующих условиях - и флуоресценция.[1, С.207]
При смешивании водных растворов поливинилового спирта и поли-метакриловой кислоты образуются гели, количество и свойства которых определяются общей концентрацией исходных растворов, соотношением компонентов, а также температурой, рН и временем старения растворов. Существенно, что практически независимо от условий получения ассо-циата ПВС — ПМАК его состав почти полностью соответствует эквимолекулярному соотношению ПВС и ПМАК, т. е. в ассоциате соотношение мономерных групп составляет 1:1. Гетерогенность растворов, связанная с образованием нерастворимого ассоциата, исчезает при понижении температуры растворов до 0—4° С, т. е. водные растворы ПВС и ПМАК представляют собой трехкомпонентные расслаивающиеся смеси с нижней критической температурой смешения (рис. 1). Ассоциат разрушается не только при охлаждении растворов, но также и при добавлении полярных растворителей, таких, как спирт, диметилформамид, ацетон, диоксан и др. Задолго до макрорасслоения в системе наблюдается микрорасслоение, выявляющееся при изучении ряда характеристик процесса ассоциации. В частности, наличие микрогетерогенности растворов ассоциата подтверждается нефелометрическими измерениями. Наибольшее ослабление падающего излучения имеет место при эквимолекуляр-[4, С.125]
Для поглощения действителен закон Ламберта — Бера, согласно которому энергия падающего излучения / экспоненциально уменьшается при прохождении через слой вещества толщиной d, так что[10, С.471]
Отношение оптических плотностей полосы при взаимно перпендикулярных направлениях колебания электрического вектора падающего излучения характеризует дихроизм колебания, определяющийся пространственным расположением молекул или функциональных групп. Направление колебаний электрического вектора падающего излучения относят к определенному направлению, например, к направлению щели монохроматора или в растянутом образце к направлению растяжения. Дихроичное отношение[10, С.472]
С П. п. связана молекулярная рефракция нерастянутого аморфного полимера (см. ур-ние 3). П. п. зависит от длины волны падающего излучения и плотности полимера, меняющейся с темп-рой. В области олигоме-ров п зависит от мол. массы М. По достижении нек-рого М эта зависимость исчезает.[8, С.250]
С П. п. связана молекулярная рефракция нерастянутого аморфного полимера (см. ур-ние 3). П. п. зависит от длины волны падающего излучения и плотности полимера, меняющейся с темп-рой. В области олигоме-ров п зависит от мол. массы М. По достижении нек-рого М эта зависимость исчезает.[12, С.248]
Пользуясь сферой отражения, можно также определить систему плоскостей, дающих дифракционный максимум; для этого необходимо знать длину волны падающего излучения.[3, С.118]
Одно из достоинств ИК-спектроскопии — возможность определения в ориентированных полимерах функции ориентации поглощающих диполей, расположенных как в кристаллических, так, что особенно ценно, и в аморфных участках. Поглощение ИК-излучения особенно сильно, когда электрический вектор падающего излучения совпадает с направлением момента[6, С.117]
В работах [70, гл. 5] получены в общем виде соотношения между ориентацией и дихроизмом. У полимеров возможно множество типов и степеней ориентации — случайная, осевая, неосевая, плоскостная различных видов и т. д. В общем случае интенсивность поглощения для различных направлений поляризации падающего излучения характеризуется эллипсоидом интенсивности. Его существование означает, что дихроичное поведение образца определяется только тремя интенсивностями в направлении главных осей эллипсоида 1Х, 1У и 1г. Тогда дихроичное отношение для некоторой полосы в общем виде имеет вид:[6, С.118]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.